308 J. Tröger u. M. Franke: Diazobenzolsulfat. 
erfolgt, dürfte wohl seinen Grund darin haben, daß die bei diesem 
Prozesse angewandte Säuremenge eine größere ist, als bei dem von 
uns eingeschlagenen Verfahren. Gattermann verwendet z. B. auf 
10 g Anilin im ganzen 60 g konzentrierte H,SO,, während wir etwa 
auf die gleiche Menge Anilin die Hälfte Säure benutzen. Nach 
Gattermann erhalten wir beim Einleiten von SO, in die Diazolösung 
einfach ein wasserlösliches schwefligsaures Diazosalz, während der von 
uns eingeschlagene Weg zu einer so gut wie in Wasser unlöslichen 
gefärbten Sulfonsäure führt. Trotzdem sind diese beiden genannten 
Reaktionsprodukte nicht die einzigen möglichen Produkte, die bei der 
Einwirkung von SO, auf Diazobenzolsaiz entstehen können, sondern 
schon W. Koenigs!) erhielt bei dieser Reaktion ein sogenanntes 
Sulfazid, CH; NH-NH-SO,C,H;, einen weißen Körper, dessen 
Konstitution von E. Fischer aufgeklärt wurde. Zu diesem gleichen _ 
weißen Sulfazide gelangten wir gelegentlich unserer Versuchsreihen, 
als wir zu einer Diazobenzolsulfatlösung, die beim Einleiten von SOs- 
Gas die blutrote Sulfonsäure abschied, eine gesättigte wässerige Lösung 
von schwefliger Säure zufügten. Dieses weiße Sulfazid ist aber keines- 
wegs ein Zwischenprodukt bei der Gewinnung der roten Sulfonsäure, 
höchstens ein Nebenprodukt, denn es läßt sich auf keinerlei Weise in die 
blutrote Sulfonsäure überführen. Es gibt deshalb für die Bildung der roten 
Sulfonsäure nur eine Erklärung, nämlich, daß sie sich nur bei gewissen 
Konzentrationsverhältnissen der wässerigen Diazolösung bildet, bei 
größerer Verdünnung erhält man das Sulfazid, während bei Anwesenheit 
von viel überschüssiger Säure, wie es nach der Gattermann’schen 
Synthese geschieht, nur schwefligsaures Diazosalz sich bildet. Es 
muß daher bei einer gewissen Konzentration Neigung zur Bildung des 
Sulfazids, bei einer anderen Neigung zur Bildung der Sulfonsäure vor- 
handen sein. Daß bei großer Verdünnung die Bildung der Sulfon- 
säure ausgeschlossen ist, lehrte ein Versuch, bei dem auf etwa 15 g 
Base 2 Liter wässerige Diazolösung mit SOs-Gas behandelt wurden. 
Daß bei größerer Verdünnung mehr Neigung zur Bildung des Sulfazides 
vorliegt, beweist die obige Angabe, daß beim Einleiten von SOa in 
eine Diazobenzolsalzlösung die rote Sulfonsäure entstand, während ein 
anderer Anteil der gleichen Diazolösung, der mit einer wässerigen 
Lösung von schwefliger Säure versetzt war, das weiße Sulfazid ab- 
schied. Von diesem Gesichtspunkte ausgehend, haben wir daher bei 
der Darstellung der Sulfonsäure möglichst konzentrierte Diazolösungen 
gewählt und sind hierbei zu annähernd reiner Sulfonsäure in relativ 
guter Ausbeute gelangt. 
nn * 
1) Ber. 10, 1531. 
