J. Tröger u. M. Franke: Diazobenzolsulfat. 309 
Vorläufig glauben wir uns die Entstehung der roten Sulfonsäure 
so erklären zu können, daß wir annehmen, SOs wirke auf die Diazo- 
lösung reduzierend und sulfurierend ein, und die hierbei gebildete 
Hydrazinsulfonsäure C,H; NH-NH-SO;H kuppelt sich mit noch nicht 
umgesetzter Diazolösung zur Sulfonsäure C;H;N:N-C;,H,NH-NH- 
SO;H. 
Besonders auffallend ist, daß von den von uns bisher geprüften 
Aminen, die wir diazotierten und deren Diazolösungen wir mit SOs-Gas 
behandelten, nur m-Toluidin und Anilin unter Bildung von solchen 
rotgefärbten Sulfonsäuren reagierten. Ob auch noch außer diesen 
beiden andere Amine unter abgeänderten Versuchsbedingungen analog 
reagieren, soll durch spätere Versuche noch entschieden werden. 
Darstellung der Sulfonsäure: CjsH13aN,SO;=C;H;N:N- 
CsH4-NH-NH-SO,;H. Werden 15g Anilin in Gegenwart von 3—500 g 
Wasser und 50 g konzentrierter H3SO, in der üblichen Weise diazotiert, 
so fällt beim nachherigen Einleiten von SOs-Gas in die gut ge- 
kühlte Diazolösung die blutrote Sulfonsäure aus, die nach längerem 
Stehen das ganze Gefäß als voluminöse Masse erfüllt. Nach mehr- 
stündigem Stehen saugt und preßt man die Sulfonsäure ab und wäscht 
möglichst wenig mit Wasser nach, da diese Sulfonsäure in Wasser 
leichter löslich ist als die analoge Sulfonsäure, die aus m-Toluidin sich 
gewinnen läßt. 
Reinigung der rohen Sulfonsäure. Da die Sulfonsäure 
stark voluminös ausfällt, so schließt sie selbstredend von der 
Diazotierung herrührende Alkalisalze ein, von denen sie nicht, wie 
es bei der analogen, aus m-Toluidin bereiteten Sulfonsäure geschah, 
durch Auskochen mit Wasser befreit werden kann, da sie ja schon 
von kaltem Wasser etwas gelöst wird. Andererseits enthält aber das 
Rohprodukt noch mehr oder weniger organische Nebenprodukte, von 
denen man es befreien muß, wenn man die Sulfonsäure für anderweitige 
Umsetzungen in analysenreinem Zustande erhalten will. Das Roh- 
produkt kann daher außer den anorganischen Salzen das als Nebenprodukt 
zuweilen gebildete Sulfazid C,H;-NH-NHSO;C,H; enthalten, eventuell 
auch phenolartige Körper, die beim Stehen der Reaktionsflüssigkeit 
aus nicht zur Umsetzung gelangter Diazolösung sich bilden können. 
Wir haben schließlich nach verschiedenen Versuchen die Reinigung 
der Sulfonsäure über ihr Ammoniumsalz als besten Weg erkannt. Zu 
diesem Zwecke trägt man die rohe Sulfonsäure in eine aus Essigsäure 
und wässerigem Ammoniak bereitete Lösung von essigsaurem Ammon 
ein und krystallisiert nach Zusatz einer hinreichenden Menge Wasser 
das Ammoniumsalz um. Auch hier ist es vorteilhaft, das Um- 
krystallisieren ohne vorherige Trennung des Reaktionsproduktes von 
