W. Wollenweber: Filixgerbsäure. 485 
Gefunden: 
1, 2. imMittel 3. 
Br 41,44 40,82 41,13 _ 
2 = er 
H — _ _ 2,81. 
Meine Analysen ergaben erheblich höhere Bromwerte, als sie von 
Reich gefunden worden, der für sein Bromderivat die Formel 
Cs Hsı BriaNa O3; aufstellte, die halbiert (Cs Haz Bre NOJ9) entspricht 
Reich ist bei der Aufstellung dieser Formel nicht von dem Anhydrid 
Cs Has NO;s, sondern von dessen Hydrat CO; Hz, NO,s+-H30 aus- 
gegangen und seine Formel könnte auch geschrieben werden 
Cu H» Bre NO,s+2 H>0. 
Meine analytischen Ergebnisse führen auf das höchste Hydrat 
der Protofilixgerbsäure Cu Hs NO9a +2 Ha0 = Cu, H4 NO 5, bezogen 
zu der Formel 
Ca HuoBrs NO oder O4 Has Bra NO 18 + 2 H30, 
wobei ich es, da das Präparat nicht bei 100° getrocknet werden 
konnte, unentschieden lassen muß, welcher der beiden Ausdrücke den 
Vorzug verdient. Auf »alle Fälle ist ersichtlich, daß Protofilixgerb- 
säure zwei Atome Brom mehr aufnimmt als das Anhydrid. 
Die Spaltungsmethode mit Zinkstaub und Natronlauge, gab 
Reich bei Filixgerbsäure nur spärliche Kesultate, doch konnte 
er Phlorogluein und Protocatechusäure nachweisen. Mir kam es mehr 
darauf an zu untersuchen, wie das Stickstoffatom im Filixgerbsäure- 
molekül gebunden ist. Ich habe verschiedene Spaltungen versucht und 
gelangte schließlich zu Resultaten, die der Annahme nicht ungünstig 
gegenüberstehen, daß das Stickstoffatom in einem Pyrrolring gebunden 
ist. Zu diesen Spaltungen stellte ich mir zunächst eine große Mengs 
Filixgerbsäureäthyläther her, der sich stets als stickstoffhaltig erwies 
und mischte 1 Teil mit 2 Teilen Natronkalk und 4 Teilen Zinkstaub, 
Das vorsichtig verriebene Gemisch füllte ich in eine Röhre und erhitzte 
es, indem ich einen Wasserstoffstrom durchleitete. In der Vorlage, die 
aus einem leeren Gefäß und aus einem dahintergeschalteten Gefäß mit 
angesäuertem Wasser bestand, sammelten sich aus 25 g Filixrot einige 
Tropfen und aus 160 g ca. 2 g einer anfangs hellgelben rasch sich 
bräunenden Flüssigkeit von stark alkalischer Reaktion und starker 
Spanreaktion. Die des öfteren mit Aether gereinigte Flüssigkeit roch 
charakteristisch nach Pyrrol und war wie dieses mit Wasserdämpfen 
flüchtig. In Wasser und verdünnten wässerigen Alkalien war sie 
unlöslich, in Aether dagegen leicht löslich. Mit verdünnten Säuren 
schied sich aus der Lösung nach längerem Kochen ein rotes Pulver 
ab (Pyrrolrot). Mit Chinon und verdünnter Schwefelsäure bildeten 
