A."Luther:”* Methylenverbindungen der m-Dioxybenzole. 563 
Xylorein wurde zwecks Identifizierung nach dem Verfahren von 
Pfaff!) synthetisch dargestellt. Neu wurde bei dieser Gelegenheit 
beobachtet, daß das Phenol aus wässerigen Lösungen, je nach deren 
Konzentration wasserfrei in derben polygonalen Platten, oder mit 
1 Mol. H,O in großen langen Prismen auskrystallisiert. Mit Eisen- 
chlorid färbt sich die wässerige Lösung rasch vorübergehend blau. 
Xylorcindibenzoat, farblose Prismen, schmilzt bei 155°. 
Bei der Einwirkung von Brom in Chloroform entstand ein Monobrom- 
derivat (Schmp. 119—120). Mit Diazoamidobenzol kuppelt Xylorcin 
nicht. 
Das mit Hilfe von Formaldehyd in quantitativer Ausbeute er- 
hältliche Methylenbisxylorcin krystallisiert aus verdünntem Alkohol 
gut in sechsseitigen Tafeln mit 1 Mol. Krystallwasser. Wasserfrei 
schmilzt es bei 251°. Durch Natronlauge und Zinkstaub wird diese 
Methylenverbindung auch in der Kochhitze nicht angegriffen; ihre 
Konstitution läßt sich also auf diesem Wege nicht ermitteln. Einen 
Fingerzeig bietet aber in dieser Beziehung, daß Methylenbisxylorein 
mit Diazoamidobenzol kuppelt. Das Brückenmethylen könnte in der 
Verbindung die Stelle zwischen zwei Kernmethylen oder zwei Hydro- 
xylen einnehmen; im ersteren Falle wären zwei Methine in o-Stellung, 
im letzteren in m-Stellung zu Hydroxyl frei; da nach der bisherigen 
Erfahrung der Eintritt des Azorestes in m-Stellung zu Hydroxyl 
höchst unwahrscheinlich ist, wird wohl die erstere Konstitution zu- 
treffend sein. Das bei der Spaltung dieser Verbindung theoretisch zu 
erwartende 1-2-3-Trimetbylphendiol (4-6) ist von ©. Simon (l. c.) 
aus Methylenbisorcin dargestellt worden. Ich konute konstatieren, 
daß es in sehr guter Ausbeute mit Formaldehyd die entsprechende 
Methylenverbindung liefert, daß aber auch diese von Natronlauge und 
Zinkstaub nicht mehr angegriffen wird, somit die Darstellung von 
Tetramethylphendiol auf diesem Wege nicht möglich ist. 
Experimenteller Teil. 
Trennung der Phenole nach der Spaltung des Methylenbisresorein. 
Die auf 0° abgekühlte Lösung von 10 g des Phenolgemenges in 
500 g Wasser wurde mit 12 g Essigsäure und hierauf einer konzen- 
trierten Lösung von 14 g Natriumnitrit versetzt, das Gemisch nach 
'% Stunde in 100 g verdünnter Schwefelsäure gegossen un& der hierbei 
entstandene Niederschlag nach einer Stunde abfiltriert. Die Dinitroso- 
produkte oxydiert man, ohne weitere vorherige Reinigung, nach dem 
Trocknen, indem man die fein zerriebenen, in Aether suspendierten 
1) Ber. 16, 1138. 
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