E. Wedekind: Santonin. 627 
Sestini erwähnten schon vor mehr als 30 Jahren ein rotes Additions- 
produkt von der empirischen Formel C,;HısOsBra (?); später hat 
J. Klein in diesem Archiv (Bd. 230, 675 ff.) ein Santonindibromid- 
acetat CO}; HısO3-Bra-Ca H; Os beschrieben !), das durch Einwirkung von 
Brom auf Santonin in eisessigsaurer Lösung entstehen soll. In Gemein- 
schaft mit A. Koch habe ich gezeigt”), daß ein Körper von der 
genannten Zusammensetzung sich unter den angedeuteten Bedingungen 
nicht bildet, daß vielmehr die Einwirkung von Brom auf Santonin — 
gleichgültig, ob in Eisessig- oder Chloroform-Lösung gearbeitet wird — 
zu einem Produkt von der Zusammensetzung Ogo Hg Os Br; führt. Das- 
selbe wird außerordentlich leicht in Santonin zurückverwandelt und 
erwies sich als eine salzartige Verbindung, in welcher Bromwasserstoff 
und zwei Atome Brom locker mit zwei Santoninmolekeln verknüpft sind, 
entsprechend der Formel [C4,;Hıs OslaBra-HBr. Dieses Hydroperbromid 
zersetzt sich bei 105°; es gibt fortwährend Brom ab, besonders unter 
dem Einfluß von Licht und Wärme, und kann durch Waschen mit 
Wasser (das schweflige Säure enthält) und durch Umkrystallisieren 
aus Alkohol wieder in Santonin übergeführt werden. Da Klein bei 
der Darstellung seines sog. Santoninacetatdibromides die Bromierungs- 
flüssigkeit in Wasser gießt, so konnte sich naturgemäß kein einheit- 
liches Produkt bilden. Die Sache wäre damit für uns erledigt 
gewesen, wenn nicht Herr Klein in einer privaten Mitteilung die 
Ansicht ausgesprochen hätte, daß die von ihm beschriebene und die 
von uns erhaltene Verbindung verschieden seien, daß also nach der 
von ihm gegebenen Vorschrift ein Körper von der empirischen Formel 
C}5Hı8s03-Brg:Ca H,O, entstehe, der sich kurz über 60° zersetzt und 
beim Kochen mit Alkohol und Anilin ein Monobromsantonin CO}; H;7 O3Br 
liefert. Um jeden Zweifel zu heben, haben wir folgenden Versuch 
genau nach dem Klein’schen Rezept angestellt; zu einer Lösung von 
4g Santonin in 12,5 g Eisessig wurde bei Zimmertemperatur (22°) 
eine Auflösung von 2,75g Brom in 7,5 g Eisessig gegeben; nach ca. 
1% stündigem Stehen schieden sich dunkelrot gefärbte Nadeln ab (bei 
Klein hatte sich anscheinend auch nach 5stündigem Stehen nichts 
abgeschieden). Das Ganze wurde dann in Wasser gegossen und mit 
etwas Alkohol versetzt. Das Ergebnis war eine trübe Flüssigkeit, 
die nach etwa 2 Stunden eine schmierige, hellgelbe Masse am Boden 
des Gefäßes absetzte (die Flüssigkeit klärte sich selbst nach mehr- 
tägigem Stehen in der Kälte nicht). Der Bodenkörper zersetzte sich 
gegen 100° unter Zersetzung; nach einmaligem Umkrystallisieren aus 
1) Vergl. auch Ber. d. d. chem. Ges. 25, 3318 (1892). 
2) Ber. d. d. chem Ges. 38, 429 ff. (1905). 
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