628 E. Wedekind: Santonin. 
Alkohol zeigte derselbe den Schmelzpunkt 105°, nach der zweiten 
Krystallisation!) 110° und nach der dritten 120°  Löst man die 
Substanz in heißer Natronlauge, fällt wieder mit Säuren und krystallisiert 
nochmals aus Alkohol um, so erhält man unverändertes Santonin 
(Schmelzpunkt 171°) zurück. Natürlich lieferte das Bromierungs- 
produkt beim Kochen mit Alkohol und Anilin auch kein Monobrom- 
santonin (vom Schmelzpunkt 149—151°), sondern reines Santonin. 
Es sei bei dieser Gelegenheit bemerkt, daß eine Substitution durch 
- Brom überhaupt auf große Schwierigkeiten stößt, denn der braune, 
amorphe Körper, der durch Einwirkung von Brom auf Santonin in 
der Wärme entsteht, ist halogenfrei, also wahrscheinlich ein 
Oxydationsprodukt. Die Angaben von J. Klein sind also sicher un- 
zutreffend und aus der Literatur zu streichen. Ein Analogon des 
roten Santoninhydroperbromides ist das olivgrüne Hydroperjodid 
[O5 Hıs03]2Js-HJ; die Verwandtschaft des Santonins zu Jod-Jod- 
wasserstoff ist so groß, daß beim Eintragen der feingepulverten 
Bitterstoffe in jodhaltige Jodwasserstoffsäure sofort die Bildung des 
grünbraunen Salzes erfolgt unter gleichzeitiger Entfärbung der Jod- 
wasserstoffsäure?). 
Aus allen diesen Beobachtungen ergibt sich, daß das Santonin 
sich wie eine am Kohlenstoff gesättigte Verbindung verhält, denn es 
erfolgt in keinem Falle eine direkte Fixierung von zwei bezw. vier 
Halogenatomen, wie man auf Grand der oben diskutierten Formel (mit 
zwei Doppelbindungen) erwarten sollte. Dieser Widerspruch ist aber 
nach meiner Meinung nur ein scheinbarer, denn man weiß, daß die 
Fähigkeit einer Kohlenstoffdoppelbindung, Brom zu addieren, ver- 
mindert bezw. aufgehoben werden kann?), wenn an den beiden Kohlen- 
stoffatomen eine Anhäufung von Atomgruppen stattfindet; eine solche 
ist aber an den Doppelbindungen des Santonins, welche von den 
gemeinschaftlichen Kohlenstoffatomen des Naphtalinkerns ausgehen, 
zweifellos vorhanden. Solche Doppelbindungen, die sich durch die 
üblichen Reaktionen nicht nachweisen lassen, können als versteckte 
oder Krypto-Doppelbindungen bezeichnet werden. Da eine Parabindung 
(welche an sich ja mit der nicht vorhandenen Additionsfähigkeit gut 
1) Das erhaltene krystallinische Produkt sieht scheinbar einheitlich aus; 
tatsächlich ist es ein Gemisch von Santonin und Hydroperbromid mit einem 
durchschnittlichen Bromgehalt von 5%. 
2) Man kann sich auf diese Weise schnell göbranttntääi kleine 
Mengen von farbloser Jodwasserstoffsäure herstellen; andererseits ist diese 
sehr charakteristische Erscheinung eine Reaktion auf Santonin. 
8) Vergl. u. a. H. Bauer, Ber. d. d. chem. Ges. 37, 3317 (1904). 
