E. Wedekind: Santonin. 635 
Von den verschiedenen tautomeren Formeln der Santonsäure, 
die Francesconi diskutiert, ist die folgende (IX) die wichtigste: 
CH, 
| 
CH, © 
ZASSIBZAUSR 
O0 Ü CHga 
IX. | 
HO 0C—HC—CH Ü 1610) : 
PR CH3 (Ha n 
CHs 
Dieses ist die Ketoform der Formel VII; die Santonsäure soll 
sich als Diketon dadurch zu erkennen geben, daß sie mit über- 
schüssigem Hydroxylamin ein Dioxim liefert. Letzteres läßt sich 
durch Behandlung mit Mineralsäuren nicht in Santonsäure zurück- 
verwandeln. Hieraus ergeben sich zunächst Zweifel, ob in dem sog. 
Dioxim das zweite Stickstoffatom wirklich in Form einer echten 
Oximidogruppe!) gebunden ist; in diesem Falle könnte auch das 
Santonin zwei Hydroxylaminreste aufnehmen, ohne daß in beiden 
Fällen die Gegenwart einer zweiten Ketogruppe bewiesen wäre?). 
Auf Grund dieser Ueberlegung hat Herr Dr. Oskar Schmidt das 
Verhalten des Santonins gegen überschüssiges Hydroxylamin unter- 
sucht und zwar in Anlehnung an die Vorschrift zur Darstellung von 
Santonsäuredioxim. 
20 g Santonin wurden in der berechneten Menge Kalilauge 
gelöst und in kleinen Portionen mit 140 g Hydroxylaminhydrochlorid — 
immer zugleich mit der äquivalenten Menge Kalihydrat — sehr 
säure soll die Kombination eines Sechsringes mit einem Vierring enthalten, 
während für das Santoron C3H,;,O die Formulierung als Aethylcyklohexanon 
oder Metbyläthylcyklopentanon diskutiert wurde. 
1) Ueber das Verhalten von Hydroxylamin gegen Santonmethylsäure- 
ester vergl. E. Wedekind, Ber. d. d. chem. Ges. 32, 1413 (1899); hierzu 
haben C. Harries und A. Stähler einige ergänzende Versuche gemacht 
(loc. cit. 37, 258—261), die zu dem Schluß führen, daß die Saptonsäure kein 
a, B-ungesättigtes Keton sei, daß die Doppelbindung vieimehr zwischen einen 
Ringkohlenstoffatom und dem Propionsäurerest sich befinde. 
3) Nach Untersuchungen von Harries und Haarmann, sowie von 
Posner u. a. addieren ungesättigte Säureester Hydroxylamin (vergl. Ber. d. 
d. chem. Ges. 36, 4305 und 37, 252); das sog. B-Oxim des Santonsäuremethyl- 
esters wird von Harries als Anlagerungsprodukt von Hydroxylamin an die 
Doppelbindung des ungesättigten Esters aufgefaßt. 
