642 C. Thomae: Keton-Ammoniakverbindungen. 
Wasserstoff entsteht, erfährt möglicherweise noch eine Aethylierung 
durch den als Lösungsmittel dienenden Alkohol. 
Die Monazo-Körper neigen dazu, unter Kohlenwasserstoffabgabe 
einen Ringschluß einzugehen und Pyridinderivate zu bilden. So 
erhalten wir durch Destillation von Monazo-acetophenonammoniak 
unter Abgabe von Methan Triphenylpyridin und bei der Druckerhitzung 
von Methyl-p-tolylketon mit alkoholischem Ammoniak ohne weiteres 
durch Toluolverlust Methylditolylpyridin. Daß in dem einen Fall 
Methan, in dem anderen Toluol abgespalten wird, dürfte wohl seinen 
Grund in sterischen Verhältnissen haben. 
Ketone, die in der Kälte nicht mit Ammoniak reagieren, ver- 
mögen immerhin noch bei der betreffenden Druckerhitzung Monazo- 
Produkte oder Pyridinkörper zu liefern. 
Die Tatsache, daß sich bei der Reaktion zwischen Ketonen und 
Ammoniak Sumpfgas abspalten kann, hat bereits P. Riehm!) erkannt. 
Allerdings unterschieden sich dessen Versuche von den meinigen 
dadurch, daß ich auf die Ketone in alkoholischer Lösung 
Ammoniak ohne besonders zugesetztes Kondensationsmittel einwirken 
ließ; P. Riehm verwandte dagegen einerseits wasserentziehende 
Agentien, Chlorzink und Phosphorsäureanhydrid, andererseits arbeitete 
er mit dem Chlorid oder mit Abkömmlingen des Ammoniaks, Acet- 
amid und Harnstoff. Bei diesen Untersuchungen wies der genannte 
Forscher die Entwickelung von Sumpfgas nach infolge der Erfahrung, 
die er beim Studium der Einwirkung von salzsaurem Anilin auf Aceton ‘®) 
gemacht hatte. Aus Gründen der notwendigen Ausführlichkeit muß 
ich hier bemerken, daß die Reaktion zwischen Anilinchlorid und 
Aceton?), sowie diejenige zwischen Ammoniak, Phosphorsäureanhydrid 
und Acetophenon?) bereits vor P. Riehm studiert waren, aber von 
ihm durch den Nachweis der Methanentwickelung weiter erforscht 
wurden. 
So verdienstvoll diese Erkenntnis von P. Riehm ist, so muß ich 
doch seine Behauptung’), „daß die Methyl enthaltenden Ketone bei 
der Kondensation mit Ammoniak Sumpfgas abspalten“, als zu allgemein 
gehalten bezeichren. Die bis jetzt ohne Anwendung eines besonders 
zugesetzten Kondensationsmittels in der Kälte aus methylhaltigen 
Ketonen gewonnenen Ketonammoniake entstehen nämlich ohne Methan- 
verlust, können allerdings, wie erwähnt, bei starker Erhitzung Kohlen- 
I) Annal. 238, 1—29. 
2) Annal. 238, 5. 
8) M. Pauly, Annal. 187, 222. 
4) C. Engler und H. Heine, Ber. 6, 638. 
5) Annal. 238, 27. 
