658 C. Thomae: Keton-Ammoniakverbindungen. 
Uutersuchung der wässerigen Salzsäureschicht. 
Der im Scheidetrichter gewonnene Salzsäureauszug des mit 
Aether aufgenommenen Verdunstungsrückstandes, der nach dreiwöchiger 
Einwirkung von alkoholischem Ammoniak auf Methyl-p-totylketon er- 
halten worden war, besaß eine hellgelbe Farbe. Um hieraus das auf- 
genommene Keton möglichst zu entfernen, wurde die Flüssigkeit noch 
dreimal mit Aether ausgeschüttet. Dann wurde unter Abkühlung 
überschüssiges Ammoniak zugegeben und wiederum dreimal aus- 
geäthert. Die drei letzten ätherischen Ausschüttelungen vereinigten 
wir, trockneten sie mit wasserfreiem Natriumsulfat und verdunsteten 
sie an der Luft. 
Hierbei wurden aus 378g Methyl-p-tolylketon nur 0,52 diek- 
flüssiger Rückstand erhalten, der nach Keton roch und wohl haupt- 
sächlich hieraus bestand. Methyl-p-tolyiketon: war nämlich, . wie von 
uns angestellte Versuche ergeben hatten, in Salzsäure leichter löslich 
als in Wasser und wurde durch einfaches Ausäthern einer derartigen 
Lösung nicht entzogen, wohl aber, wie im vorliegenden Fall, nach dem 
Uebersättigen mit Ammoniak. 
Wegen seiner geringen Menge konnte der ätherische Auszug der 
ammoniakalisierten Salzsäureschicht nicht näher untersucht‘ werden. 
B. Die durch Druckerhitzung bewirkte Keton-Ammoniakreaktion. 
Eine unter Eiswasserkühiung mit trockenem Ammoniakgas ge- 
sättigte Lösung von 40 g Methyl-p-tolylketon in 80 g absqlutem 
Alkohol wurde in 12 Schießröhren aus Verbrennungsglas, die dadurch 
nur zu etwa ein Fünftel gefüllt waren, eingeschmolzen. Diese wurden 
dann dreimal je neun Stunden auf 150° erhitzt. Nach dem, Erkalten 
wurden die Spitzen der Röhren, die sich obne Druck öffneten, ab- 
gebrochen und der nunmehr braungelb gefärbte Inhalt in ein flaches 
Gefäß zum freiwilligen Verdunsten gegossen. Der Rückstand wurde mit 
150 ecm Aether aufgenommen und die Flüssigkeit mit ebensoviel Kubik- 
zentimetern einer Mischung aus einem Teil ranchender Salzsäure und neun 
Teilen Wasser durchgeschüttelt. Anfänglich kühlten wirdie Aetherlösung 
und die Salzsäure vor dem Zusammenbringen durch ‚hineingeworfene 
Eisstückchen ab, doch erwies sich diese Maßnahme ‚späterhin als: über- 
flüssig. Sobald sich die beiden Flüssigkeitsschichten im Scheidetrichter 
getrennt hatten, schwamm in den meisten Fällen auf: der. Salzsäure 
ein dickes, gelbes Oel, das sehr bald zu einer krystallinischen, nicht 
ganz festen Masse erstarrte und chlorwasserstoffhaltig war. ' Die 
saure Ausschüttelung der ätherischen Schicht wurde noch zweimal 
wiederholt, worauf sämtliche Salzsäurewässer vereinigt wurden. 
