A. Simmer: Verhalten der Alkaloidsalze ete. 677 
und den betreffenden Extraktiorsmitteln beschickte ich sodann einen 
Perforator und ließ die Perforation eine Stunde lang in mäßiger 
Stärke vor sich gehen. Nun destillierte ich das in dem Siedekölbchen 
befindliche Extraktionsmittel ab und löste nach völligem Verdunsten 
desselben den Rückstand in einer gemessenen Menge !/s, Normalsalz- 
säure auf und titrierte unter Zuhilfenahme eines geeigneten Indikators 
mit "/so Kalilauge zurück. So erhielt ich die Menge des als freie Base über- 
gegangenen Alkaloides. Die titrierte Flüssigkeit versetzte ich jetzt mit 
überschüssigem Alkali und perforierte sie solange mit Chloroform, bis 
sie sich als völlig frei von Alkaloid erwies. Ich bestimmte wieder 
wie oben das übergegangene Alkaloid und erhielt so seine Gesamt- 
menge. Aus der Differenz dieses Resultates mit dem ersteren ergab 
sich die Quantität der als Salz übergegangenen Base. 
Ich muß selbstverständlich hier davon absehen, sämtliche Ver- 
suche anzuführen. In den vorstehenden Tabellen sind nur die wichtigsten 
enthalten. 
Aus den in der ersten Tabelle angeführten Beispielen geht her- 
vor, daß die neutralen Alkaloidsalzlösungen eine große Tendenz besitzen 
bei der Extraktion freie Base an das Chloroform abzugeben. Der 
Uebergang des freien Alkaloides hängt in erster Linie natürlich von 
dem Grade der Spaltung in Base und Säure ab, die das Alkaloidsalz 
in der wässerigen Lösung erleidet. Am wenigsten dissoziiert sind die 
Salze der starken Basen zumal, wenn sie an starke Säuren gebunden 
sind. Die neutralen Nikotin- und Atropinsalzlösungen geben daher 
nur außerordentlich geringe Mengen freier Base ab, so daß eine quanti- 
tative Bestimmung nicht ausführbar ist. Erheblicher ist dagegen die 
Abgabe des freien Alkaloides bei der Extraktion der Salzlösungen der- 
jenigen Pflanzenbasen, die in Bezug auf Basizität eine mittlere Stellung 
einnehmen, so Veratrin, Strychnin, Brucin, Kodein, Kokain und auch 
Morphin. Bei diesem letzteren Alkaloide ist natürlich auch die geringe 
Löslichkeit in Chloroform zu berücksichtigen. Noch bedeutend mehr 
freie Base geben die Salzlösungen der Alkaloide von sehr schwacher 
Alkalinität, wie z. B. Narkotin ab. 
Sehr viele neutrale Alkaloidsalzlösungen lassen außer der freien 
Base auch noch Salz in das Chloroform übergehen; so hauptsächlich 
die Lösungen der Salze der Halogenwasserstoffsäuren und der Nitrate, 
nicht dagegen die Sulfate, Phosphate, Tartrate und Citrate. 
Wesentlich anders gestalten sich die Verhältnisse, wenn den 
Lösungen überschüssige Säure zugefügt wird. Bei den stärker basischen 
Alkaloiden hört dann der Uebergang der freien Base in vielen Fällen 
völlig auf oder geht wenigstens bedeutend zurück. Dagegen geht jetzt 
das Alkaloid, an Säure gebunden, wenn das betreffende Salz in Chloro- 
