686 A. Tschirch u. M. Wolff: Sandarak. 
harzlösungen mit Wasser gewonnenen Reinharz erzielten sie, durch Zusatz 
von Kali in Stücken zu dessen 1%iger alkalischer Lösung, eine Trennung in 
eine in überschüssigem Alkali unlösliche Säure, die Sandaracolsäure, und 
eine in diesem Medium lösliche Säure, die Callitrolsäure. Beide Säuren . 
krystallisierten schwer. Erstere löste sich in Alkohol, Aether, Aceton, ver- 
dünnter Kalilauge, in H3SO, mit roter Farbe, war dagegen unlöslich. in 
Benzol, Toluol, ‘ Petroläther, Chloroform, konzentrierter Kalilauge und 
Ammoniak. Sie schmolz bei 1400 und entsprach der Formel C,,He,0r, zu 
deren Bestätigung Kalisalz, Silbersalz, Acetyl- und Benzoylverbindung heran- 
gezogen werden konnten. Durch Destillation mit Zinkstaub wurde eine 
dunkele Flüssigkeit erhalten, die, nach der Reinigung mit Natronlauge und 
darauf folgendem vierstündigem Erhitzen über Natriummetall am Rückfluß- 
kühler, bei der Destillation Benzol, Toluol und andere aromatische 
Kohlenwasserstoffe enthaltende Fraktionen ergab. Oxydationen mit 
Salpetersäure ergaben neben einer Oxysandaracolsäure, CyHss0s, 
ÖOxalsäure und Pikrinsäure. Die zweite in der alkalischen Flüssigkeit 
gelöst gebliebene Säure, die Callitrolsäure, bildete nach langen erfolglosen 
Versuchen sargdeckelartige farblose Krystalle, die bei 2480 schmolzen, sich 
in Alkohol, Aether, Aceton, Eisessig, verdünntem Kalikarbonat auch in 
konzentrierter Kalilauge lösten, dagegen in Benzol, Toluol, Chloroform und 
Petroläther unlöslich waren. Die Verbrennungsresultate passen auf die 
Formel (g5H5)0,, die Molekulargewichtsbestimmung ergibt den Wert 921 
(CgaHg0 0, verlangt 952). Die Analyse der Acetylverbindung weist auf ein 
Hydroxyl, die des Kupfersalzes auf zwei Carboxylgruppen hin. Weiter isolierten 
Tschirch und Balzer 0,5% ätherisches Oel sowie einen jedoch nicht völlig 
reinen Bitterstoff. Derselbe zeigte keinen glykosidischen Charakter. Die 
trockene Destillation des Harzes lieferte Essigsäure und eine geringe Menge 
einer nach Kampfer riechenden Substanz. Bernsteinsäure konnte unter den 
Produkten der trockenen Destillation nicht bestimmt nachgewiesen werden. 
Henry), der sich ebenfalls mit der Untersuchung des Sandarak- 
harzes befaßte, versetzte eine alkoholische Harzlösung mit alkoholischem Kali, 
destillierte den Alkohol ab und löste den Rückstand in Wasser. Durch 
Schütteln dieser alkalischen Lösung mit Aether entfernte er die Kohlen- 
wasserstoffe. Durch Zusatz von 20%iger Kalilauge erhielt er einen Nieder- 
schlag, der nach wiederholtem Lösen in Alkali und Fällen mit konzentrierter 
Salzsäure in einen in Alkohol löslichen und einen in diesem Medium unlöslichen 
Anteil getrennt wurde. Aus dem in Alkohol löslichen Teil erhielt er eine 
krystallisierende Säure vom Schmp. 1710 und nannte sie i-Pimarsäure. 
Die Verbrennungsresultate entsprachen der Formel CsoHgo 0a und wurde 
letztere durch das Natrium- und Silbersalz, durch den Aethylester, sowie 
durch einen aus der Säure erhaltenen Kohlenwasserstoff von der Formel C59 Hza 
gestützt. Der in Alkohol unlösliche amorphe Teil löste sich in alkoholischem 
Kali und wurde, wenn mit Essigsäure gefällt, wieder in Alkohol löslich, blieb 
dagegen bei Anwendung stärkerer Salzsäure teilweise unlöslich. Henry 
führte die teilweise Unlöslichkeit auf die Bildung von Anhydriden zurück und 
1) Chem. investigat. of the constit, ofSandarac res., Dissert. London 1901. 
