RECHERCHES QUANTITATIVES 
SUR LES SYSTÈMES GAZEUX 
(COURBES DE FUSIBILITÉ) 
PAR 
Georges BAUME 
(Avec les planches XX #t XXI) 
I. — ConNSIDÉRATIONS GÉNÉRALES 
Kékulé, puis Van’t Hoff' ont admis que toute réaction chi- 
mique dite de substitution devait être précédée d’un produit 
d’addition entre les substances réagissantes * ; la même hypo- 
thèse a permis d’expliquer aisément le rôle des catalyseurs * 
(Bredig), le phénomène de l’inversion optique (Fischer), etc. 
Mais on doit à Ph.-A. Guye d’avoir attiré l’attention des cher- 
cheurs sur la possibilité de déceler, par les méthodes de 
l'analyse thermique (courbes de fusibilité), l’existence de ces 
combinaisons intermédiaires, nécessairement peu stables, puis- 
qu’elles doivent se décomposer aisément dans les conditions 
mêmes où elles peuvent prendre naissance“. 
 Van’t Hoff, Ansichten über Organ. Chemie, I, 225 (1878). 
? Ces produits d’addition sont absolument comparables à ceux qui 
prennent naissance dans les alliages. 
3 Il ne faut envisager ici que les catalyseurs chimiques, dont l’action 
diffère nettement des catalyseurs physiques-(corps poreux, etc.), dont le 
rôle revient à élever « artificiellement » et «localement » la tempéra- 
ture ou la pression du système, ainsi que la théorie cinétique des gaz 
permet de s’en rendre compte (voir plus loin, p. 426). 
t Cette méthode d’investigation, éminemment appropriée au but 
poursuivi, puisqu'elle permet d’étudier ces corps peu stables à des 
températures aussi basses que possible, peut être mise en défaut dans 
plusieurs cas bien détérminés, dont on trouvera des exemples très nets 
dans l’étude générale que ce savant a publiée sur cet important pro- 
blème (J. Chim. phys., 8, p. 119, 1910). 
