262 H. Kiliani, Über die Darstellung von Digitogenin. 
Alkohol in krystallisierte Form bringen kann. Aufserdem erscheint die 
Möglichkeitgegeben,dafs dem ausfallenden Digitogenin Anteile vonunzer- 
setztemDigitonin oder dessen erstem Spaltungsprodukte, dem Digitoresin, 
beigemengt bleiben, welche so der vollständigen Zersetzung entgehen, 
Die günstigen Resultate, welche mir laut der vorhergehenden 
Mitteilung die Spaltung des Digitalins in alkoholischer Lösung 
ergeben hatten, veranlafsten mich daher, die gleiche Methode auch 
beim Digitonin zu benützen. Der Erfolg war hier ebenfalls ein sehr 
guter; nur mulste zur Erzielung desselben stärkerer Alkohol und eine 
länger andauernde Erhitzung angewendet werden. Nach Versuchen des 
Herrn stud. Sanda verfährt man am besten in folgender Weise: 
Eine Mischung von 1 T. Digitonin (Ca, Hyg 014 + 5 H,O) mit 
S T. dreiundneunzigprozentigen Alkohols und 2 T. konzentrierter 
Salzsäure (1,19) wird 11/, Stunden in kochendem Wasserbade am 
Rückflufskühler erhitzt. Man läfst im Wasserbade langsam er- 
kalten, wobei sich nach und nach die ganze Flüssigkeit mit präch- 
tigen Warzen von Digitogenin erfüllt. Dieses wird abgesaugt, mit 
80 prozentigem Alkohol gewaschen und trocken geprelst; sein Gewicht 
beträgt 23—27 Proz. des Glycosids; es bedarf zur weiteren Ver- 
arbeitung (z. B. auf Digitogensäure) keinerlei Reinigung mehr. Das 
Filtrat von dieser ersten Krystallisation versetzt man mit Calcium- 
carbonat bis zum Authören des Autbrausens, destilliert den grölsten 
Teil des Alkohols ab, fügt zum Rückstande Wasser und schüttelt 
die Mischung mit Chloroform. Letzteres wird durch Natriumsulfat 
entwässert, abdestilliert und der dabei verbleibende Rückstand, 
welcher aus weniger reinem Digitogenin besteht, aus 93 prozentigem 
Alkohol umkrystallisirt. Man gewinnt so noch ca. 5 Proz. Digi- 
togenin, im Ganzen also ca. 30 Proz., während die Theorie 36,8 Proz. 
Ausbeute verlangt. Diese Differenz erklärt sich durch den Umstand, 
dafs die alkoholischen Mutterlaugen, welche man beim Umkrystalli- 
sieren des aus der Chloroformlösung gewonnenen rohen Digitogenins 
erhält, noch einen harzartigen Körper (Schmiedeberg’s Digitoresin) 
enthalten, welcher bei abermaliger Behandlung mit alkoholischer 
Salzsäure eine neue Quantität von Digitogenin liefert, also bei der 
ersten Erhitzung nicht völlig gespalten wurde. Von Interesse dürfte 
die Thatsache sein, dafs bei der erwähnten zweiten Spaltung vor- 
wiegend nur Galactose auftritt. Die Dextrose scheint also leichter 
und eben deshalb zuerst aus dem Digitonin abgetrennt zu werden, 
