504 Klein, Ueber das Santonin I. 
wasserstoff C,,; Hs, aus, welchen ich Santogenen nennen will, 
so dals die Santoninsäure O,; Hy, OÖ, als Ketooxysantogenensäure 
oder Oxohydroxysantogenensäure und das Santonin C,,H,sO, als 
Ketosantogenenlakton oder Oxosantogenenlakton!) erscheint. 
Reduktion des Santonins mit Natrium in alkoholischer 
Lösung. 
f CHOH 
\ COOH 
10 g Santonin werden in 200 ccm 96 proz. Alkohol gelöst und 
Dioxysantogenensäure C,;H»»0,;, = C}j3H,s;0H 
in die Lösung, ohne sie zu kühlen, soviel zerschnittenes Natrium- 
metall eingetragen, dals Natriumalkoholat sich schliefslich ausscheidet. 
Dann wird das Ganze auf dem Wasserbade noch eine halbe Stunde 
lang erwärmt und nun zur Trockne eingedampft. Die zum Beginn 
der Reduktion sich rot färbende Lösung verblafst mit zunehmender 
Beendigung der Reduktion. Der Trockenrückstand wird in Wasser 
gelöst und mit Salzsäure die Lösung zersetzt. Darauf wird mit 
Äther ausgeschüttelt, der Äther abdestilliert und der syrupöse Rück- 
stand, aus welchem sich reichlich Krystalle ausscheiden, vorsichtig 
mit Äther in der Kälte behandelt, welcher vornehmlich die harz- 
artigen Stoffe löst. Die wiederholt gedeckten Krystalle und die aus 
den Mutterlaugen von den Deckungen durch Wiederholung des Ver- 
fahrens weiter gewonnenen Krystalle werden aus Wasser, in welchen 
sie in der Hitze löslich sind, umkrystallisiert. — Durch Auskochen 
der Mutterlaugen, aus welchen sich freiwillig keine Krystalle mehr 
ausscheiden, mit Wasser läfst sich die Quantität des Reduktions- 
produktes noch vermehren.?) 
Die Dioxysantogenensäure bildet weilse, spitzige Krystalle vom 
Schmelzpunkt 162-164 unscharf; sie ist in Alkohol und Äther 
leicht löslich, auch löslich in heilsem Wasser, ferner in den ätzenden 
Alkalien und unter Kohlensäure - Entwickelung in den Alkalikar- 
bonaten. 
Die Analyse ergab folgende Zahlen: 
a) 0,2192 g Substanz lieferten bei der Verbrennung im offenen 
Rohr mit Kupferoxyd 0,1587 g H,O und 0,5426 g CO, 
1) Über die Bezeichnung „Oxo“ vergl. Anschütz Berl. Ber. 25, 1977. 
2) Durch Einwirkung von Natriumamalgam auf Santonin konnten 
Cannizzaro und Sestini nichts Falsbares finden. 
