506 Klein, Ueber das Santonin I. 
Demnach entsteht im der Santonigen Säure ein eigentümliches 
Produkt, welches zwei Atome Wasserstoft weniger im Molekül be- 
sitzt, als man erwarten sollte. 
Die Reduktion des Santonins habe ich nun in der Weise aus- 
geführt, dafs zunächst amorpher Phosphor, wenig destilliertes Wasser 
oder verdünnte Jodwasserstoffsäure und Jod in einem Kolben aut- 
einander einwirken gelassen wurde, so dafs eine höchst konzentrierte 
Jodwasserstoffsäure bei noch überschüssigem Phosphor entstand, in 
welche gepulvertes Santonin eingetragen wurde. Beim Erwärmen 
tritt energische Reaktion ein und die Reduktion vollzieht sich unter 
Vermittelung eines Jodwasserstoff-Additionsproduktes. Nach kurzem 
Erhitzen setzt man zum Zwecke des Löslichbleibens etwas Eisessig 
zu, filtriert von dem Phosphor ab, welchen man mit Alkohol oder 
Eisessig answäscht, nimmt das in Lösung befindliche Jod mit 
schwefeliger Säure weg und versetzt die Lösung mit Wasser. Der 
getrocknete krystallinische Niederschlag wird aus verdünntem Alkohol 
oder aus Benzol unkrystallisiert. — Das Filtrat von dem Niederschlag 
giebt beim Eindampfen weitere Anteile des Reduktionsproduktes. 
Wie aus den Analysenwerten hervorgeht, ist das Reduktions- 
produkt die Santonige Säure Cannizzaro’s nicht, sondern ent- 
sprechend der erwarteten Formel C,,H30;, zusammengesetzt, wie 
auch der Schmelzpunkt 174° mit dem der Santonigen Säure nicht 
übereinstimmt. Die Säure ist einbasisch und löslich in Alkohol, 
Äther, Benzol, ätzenden und kohlensauren Alkalien. Das Silbersalz 
der Oxysantogenensäure, welches als weifser amorpher Niederschlag 
durch Fällen des Natriumsalzes mit Silbernitrat erhalten wird, wird 
beim Erwärmen mit Wasser noch energischer reduziert, als das 
Silbersalz der Dioxysantogenensäure. Die Oxysantogenensäure kry- 
stallisiert aus verdünntem Alkohol und Benzol in feinen Nädelchen 
und hat die Eigenschaft, sich mit Ätznatron, ohne Zersetzung zu 
erleiden, bei einer Temperatur von 200° verschmelzen zu lassen. 
Es hat aber den Anschein, als wenn durch das Verschmelzen mit 
Ätznatron kleine Verunreinigungen weggenommen würden. Denn 
die aus der Lösung der Schmelze mit Salzsäure gefällte Säure liefert 
beim Krystallisieren stets grolse, mehr oder minder feine Nadeln 
vom Schmelzpunkt 174°. Die feinen Nadeln ballen sich wie Koffein- 
krystalle zusammen. 
