512 Klein, Ueber das Santonin I. 
stoff und abgesehen von dem Umstande, dafs Cannizzaro und 
Sestini bei der Einwirkung von Natriumamalgam auf Santonin 
nichts Falsbares erreichen konnten?), hätte man bei der Reduktion 
mit Zinkstaub und alkoholischem Eisessig nicht die Bildung des 
Dilaktons sondern wegen der Analogie die Bildung des Hyposantonins 
erwarten müssen und da durch Reduktion mit Natrium die Dioxy- 
santogenensäure erhalten wird, so klingt die Interpretation Gucei’s 
und Grassi-Oristaldi’s beziehungsweise Francesconi’s!) für die 
Entstehung des Hyposantonins beziehungsweise des Hyposanton- 
säureäthers aus dem Santoninoxim beziehungsweise dem Oxim des 
Santonsäureäthers mit der Bildung der Dioxysantogenensäure wenig 
übereinstimmend. Durch Einwirkung von salpetriger Säure auf die 
den Oximen entsprechenden unbeständigen Amine sollen nach den 
Genannten die den Aminen entsprechenden Alkohole intermediär 
gebildet werden, welche aber sofort Wasser abspalten und die 
Hypoverbindungen geben: 
— CH, — CH, —CH; —CH 
| | l 
—C:NOH —CH. NH, —CH.0H— —CH 
Oximrest Aminrest Alkoholrest Hypoverbindung 
Die Dioxysantogenensäure und wohl auch die durch Reduktion 
der Santonsäure mit Natriumamalgam nach Cannizzaro entstehende 
Hydrosantonsäure C,;Hs, O, enthalten offenbar die Bindung 
—CH, in stabiler Form. Da beide Verbindungen nicht identisch 
—CH OH 
sind, so ständen wir vor der Annahme von vier Santoninabkömm- 
lingen mit der Bindung —CH;, von welchen zwei labile unter 
| 
—CH OH 
Wasserabspaltung in ihre „Hypo“-Verbindungen übergehen. Wenn 
so etwas auch nicht gerade unmöglich wäre, so dürfte doch eine 
weitere Klärung noch nothwendig sein. Ueber die Einwirkung des 
Acetanhydrids auf die Dioxysantogenensäure soll später berichtet 
werden. Das Produkt der Einwirkung krystallisirt in schönen 
gros[en aber schwer zu erhaltenden Krystallen. Aufser den obigen 
1) Berl. Ber. 25 Ref. 464. 
2) Berl. Ber. 6. 1201. 
