676 J. Klein, Ueber das Santonin II. 
Zu einer Lösung von 16 g Santonin in 50 g Eisessig wird eine 
Lösung von 11 g Brom in 30 g Eisessig gegeben; die Lösung läfst 
man bei gewöhnlicher Temperatur etwa 5 Stunden stehen und giefst 
dann in Wasser. Zur Entfernung des überschüssigen Broms giebt 
man der wässerigen Mischung etwas Alkohol!) zu. Das Reaktions- 
produkt scheidet sich nach mehr oder minder kurzer Zeit entweder 
krystallinisch oder als Syrup aus. Wenn die Ausscheidung in letz- 
terer Form erfolgt, mufs das Produkt nach dem alsbaldigen Ab- 
gielsen der wässerigen Flüssigkeit und nach dem Auswaschen mit 
Wasser mit heifsem 96prozentigem Alkohol in Lösung gebracht 
werden, durch welche Behandlung es sofort krystallinisch wird. 
Findet aber die Ausscheidung des Rohproduktes krystallinisch statt, 
so kann man noch nach etwa 12 Stunden, wenn die Ausscheidung 
beendigt ist, ohne Zersetzung zu fürchten, das Produkt in Alkohol 
lösen. Aus der heilsen alkoholischen Lösung scheidet sich das reine 
Produkt in schönen festen Krystallen aus, welche wegen ihrer Zer- 
setzlichkeit keinen Schmelzpunkt bestimmen lassen. Die Zersetzung 
beginnt unter Rötung schon kurz über 60°. 
Aus den alkoholischen Filtraten von dem Reinprodukte lassen 
sich auf vorsichtigen Zusatz von Wasser neue Quantitäten von Kry- 
stallen gewinnen. Die Filtrate von den letzteren Krystallen geben 
dann beim Eindampfen mit Kali- oder Natronlauge eine Lösung, 
aus welcher auf Säurezusatz, wie nachher beschrieben, Santonin 
wieder zurückerhalten wird. 
Die essigsauren Filtrate von den Rohprodukten liefern beim 
Eindampfen feste durch anderweitige braune Zersetzungsprodukte 
mehr oder weniger verunreinigte Tafeln, welche beim wiederholten 
Umkrystallisieren aus weingeisthaltigem Wasser in Form von weilsen 
mit einem schwachen Stich ins Gelbe versehenen Blättchen gereinigt 
erhalten werden. Ihre weitere Untersuchung ist weiter unten be- 
schrieben. 
Das Santoninacetatdibromid ist bei Lichtabschluls und gewöhn- 
licher Temperatur sehr beständig. Läfst man hingegen direktes 
Sonnenlicht aut die Verbindung wirken, so tritt eine tiefgehende 
Zersetzung unter Entwickelung von Bromwasserstoffsäure, Austreten 
1) Die Entfernung des überschüssigen Broms mit schwefliger Säure 
ist hier von sehr zweifelhaftem Erfolg für das Produkt. 
