J. Kleın, Ueber das Santonin II. 683 
dessen Überführung in O-Xylol unter Abspaltung von CO,, CO und 
H,O ganz der Überführung des Cineolsäureanhydrids in Bihydro-m- 
Xylol entspricht, woraut auch schon Wallach!) aufmerksam gemacht 
hat. Das Kantharidin C,o Hı2 O, läfst sich aut einen Kohlenwasser- 
stoff Co Hıs, zurückführen und dürfte den Übergang von den ali- 
phatischen Terpenen zu den Benzoterpenen bilden. 
Als nächste Aufgabe bleibt nun die Frage zu lösen, ob die die 
Ketonnatur des Santonins bedingende Karbonylgruppe im Kern oder 
in der Seitenkette enthalten ist. Cannizzaro sowie Gucci und 
Grassi-Cristaldi nehmen dieselbe im Kern an. Ohne auf näheres 
eingehen zu wollen, will ich hier nur anführen, dafs nichts dagegen, 
alles aber bis jetzt dafür spricht, dafs die Karbonylgruppe in der 
Seitenkette steht. Zu dieser Betrachtung wird man u. A. durch die 
Natur des Hydrazons, des Oxims und des Einwirkungsproduktes von 
2 Mol. Phosphorpentachlorid aut 1 Mol. Santonin geführt. Über die 
letztere Reaktion hat bereits Pawlewski?) berichtet, aber eine unrich- 
tige Interpretation gegeben. Zum Verständnis letzterer Reaktion, dafs 
zwei Sauerstoffatome und 2 Atome Wasserstoff durch zwei Chlor- 
atome ersetzt werden, dürften nämlich wohl nur allein die Thatsachen 
in Betracht zu ziehen sein, welche A. Michael und Anschütz bei 
der Einwirkung des Phosphorpentachlorids auf gewisse Ester ge- 
tunden haben. 
In meiner dritten Abhandlung werde ich darzulegen versuchen, 
dafs das Santonin entgegen der Auffassung Cannizzaro’s sowie 
Gucei’s und Grassi Cristaldi's das Lakton einer Oxy-a-Keton- 
säure von der empirischen Formel 
Cj3 His . C0. CO 
- -O 
ist. Mit Berücksichtigung des oben beim Santoninacetatdibromid 
Gesagten soll dabei an das Photosantonin und die Photosantonsäure, 
soweit dieses überhaupt möglich ist, angeknüpft werden, da auch 
diese Verbindungen höchst wahrscheinlich Beziehungen zu den Ace- 
taten des Santonins haben. 
Darmstadt, den 29. Oktober 1892. 
1, Lieb. Ann. Chem. Pharm. 258. 338. 
2) Berl. Ber. 18. 2902. 
