J. Gadamer u. T. Amenomiya: Sesquiterpene u. Sesquiterpenalkohole. 29 



c) Ersatz der Hy^droxylgriippe durch Jod. Atractylyljodid. 



Nach den im vorstehenden beschriebenen Erfahrungen wurde 

 davon abgesehen, Jodwasserstoff direkt auf eine Lösung des Atractylols 

 in Aether einwirken zu lassen, da im günstigsten Falle die Verbindung 

 C15H26J2 entstehen konnte. Es wurde vielmehr der Ersatz der 

 Hydroxylgruppe durch Jod mittelst Phosphortrijodid bewerkstelligt, 

 indem zu einer Auflösung von 3 Mol. Atractylol in Schwefelkohlen- 

 stoff eine ebensolche Lösung von 1 Mol. Phosphortrijodid allmählich 

 zugesetzt wurde ')• Die Umsetzung erfolgte unter geringer Würme- 

 entwickelung und gleichzeitiger Bildung eines roten, unlöslichen Neben- 

 produktes. Von letzterem wurde abfiltriert, der Schwefelkohlenstoff 

 abdestilliert und das verbleibende braune Oel mit Sodalösung 

 gewaschen. Darauf wurde mit Aether aufgenommen, die Lösung mit 

 entwässertem Natriumsulfat getrocknet, und, vor Feuchtigkeit geschützt, 

 verdunstet. Es verblieb eine nicht krystallisierbare braune ölige 

 Substanz von der annähernd erwarteten Zusammensetzung: 



0,2756 g gaben 0,1822 g AgJ. 



Gefunden: Berechnet für Ci5H25J: 



J 35,7 38,2. 



Dieses Jodid ist, wie schon die Analyse vermuten lälst, außer- 

 ordentlich wenig beständig. Bewahrt man es auf, so trennt es sich 

 allmählich in 2 Schichten, eine obere, farblose, leicht bewegliche, von 

 terpenartigem Geruch und eine untere, dunkelbraune zähe, fast harz- 

 artige Masse. Vermutlich hat hierbei unter Abspaltung von Jod- 

 wasserstoff sich aus einem Teil Sesquiterpen gebildet, während der 

 dabei freiwerdende Jodwasserstoff von dem anderen Teil durch Addition 

 gebunden wird, vielleicht nach der Gleichung:^) 



2 C15H25 J = C15H24 + CibHjb Jg. 



d) Einwirkung von rauchender Salpetersäure auf Atractylol. 



O. Wallach®) hat durch Einwirkung von rauchender Salpeter- 

 säure auf durch Alkohol verflüssigten Caryophyllenalkohol einen sehr 

 beständigen, gut krystallisierbaren Salpetersäureester erhalten. Es 

 stand daher zu hoffen, vom Atractylol eine analoge Verbindung zu 

 gewinnen. Zu dem Zwecke wurde Atractylol mit wenig Aethylalkohol 

 verflüssigt, in einer Kältemischung abgekühlt und dann tropfenweise 

 mit überschüssiger, rauchender Salpetersäure versetzt. Anfangs 

 schien die Reaktion glatt vor sich zu gehen; die eintretende dunkel- 



») Vergl. Wallach, Ann. 271, 290. 



2) Vergl. auch das Verhalten des Atractylens gegen Jodwasserstoff. 



8) Ann. 271, 291. 



