J. Gadamer u. T. Amenomiya: Sesquiterpene u. Sesquiterpenalkohole. 31 



1,0115 g nach Benedict und Ulzeri) verseift und titriert brauchten 

 4,66 ccm n/a Kalilauge zur Sättigung. 



Gefunden: Berechnet für 1 CH3 CO: 



CHbCO 9,9 16,3. 



Durch Destillation bei 50 mm ging die Hauptmenge zwischen 

 173 — 197° C. als ein schwach gelblich gefärbtes Oel über, anscheinend 

 jedoch nicht ganz ohne Zersetzung, da nunmehr nur noch 9,1 % Acetyl 

 gefunden wurden. 



1,9696 g wie oben behandelt neutralisierten 8,25 ccm n/g KOH. 

 Gefunden Berechnet für ICHgCO: 



CHbCO 9,1 16,3. 



Einwirkung von Essigsäureanhydrid hei Gegenwart von Pyridin. 



In neuester Zeit haben A. Verley und Fr. Bölsing^) eine 

 Methode zur Acetylierung, resp. zur Hydroxylbestimmung mitgeteilt, 

 die nach dem von ihnen gelieferten experimentellen Material besonders 

 geeignet erscheinen mußte, im vorliegenden Atractylol die Gegenwart 

 der Hydroxylgruppe zu beweisen. Die Methode beruht darauf, daß 

 Alkohole resp. Phenole mit Säureanhydriden in der Kälte nur sehr 

 langsam reagieren, während bei Gegenwart von Pyridin sofort eine 

 lebhafte Reaktion eintritt unter merklicher Temperaturerhöhung. Die 

 Bestimmung ist maßanalytisch, indem das Essigsäureanhydrid nach 

 Ueberführung in Essigsäure durch Wasser mit "/i Kalilauge vor und 

 nach der Reaktion ermittelt wird, Phenolphthalein als Indikator. Als 

 Reagens dient eine ca. 12 gewichtsprozentige Auflösung von Essig- 

 säureanhydrid in Pyridin. 



25 ccm dieser Mischung entsprachen in unserem Falle 114,1 ccm 

 "/2 Natronlauge. 



25 ccm derselben Mischung wurden zu einer Auflösung von 

 1,9676 g Atractylol in Pyridin hinzugegeben und, da eine Erwärmung 

 nicht zu beobachten war, eine Viertelstunde auf dem Wasserbade 

 erwärmt. Darauf wurde das Reaktionsprodukt mit Wasser verdünnt 

 und titriert. Zur Neutralisation waren diesmal 113,4 ccm V2 Natron- 

 lauge erforderlich, so daß also nur eine 0,7 ccm "^/gNaOH entsprechende 

 Menge von Essigsäureanhydrid zur Esterbildung verbraucht sein 

 konnten. Auf Atractylol berechnet, entspricht dies kaum 4%. Einen 

 ähnlichen Wert haben A. Verley und F. Bölsing beim Terpineol 

 mit 3,07% gefunden. Auch das Terpineol ist ein tertiärer Alkohol, 

 so daß dieses Ergebnis die tertiäre Alkoholnatur des Atractylols sehr 

 wahrscheinlich macht. 



1) Monatshefte für Chemie 8, 41. 



2) Ber. 34, 3354 (1901). 



