32 J. Gadamer u. T. Amenomiya: Sesquiterpene u. Sesquiterpenalkohole. 



f. Einwirkung von Benzoylchlorid auf Atractylol in 

 Pyridinlösung. 



Nach dem Vorgange von A. Einhorn und F. Holland^) wurde 

 1 Mol. Atractylol, aufgelöst in der fünffachen Menge Pyridin, unter 

 guter Eiskühlung tropfenweise mit 1 Mol. Benzoylchlorid versetzt. 

 Nach mehrstündigem Stehen wurde das Reaktionsprodukt mit stark 

 verdünnter Schwefelsäure gewaschen, wohei es sich als eine ölige 

 Substanz abschied, die mit Aether aufgenommen wurde. Beim Ver- 

 dunsten der mit Natriumsulfat entwässerten ätherischen Lösung verblieb 

 eine braune sirupartige Substanz, die noch leichter zersetzlich war 

 als die Acetylverbindung. Als sie nämlich bei 50 mm Druck destilliert 

 wurde, ging bei 195 — 215° C. Terpenund Benzoesäure über, welch letztere 

 im Kühlrohr krystallinisch erstarrte und leicht identifiziert werden 

 konnte. Das nicht destillierte Reaktionsprodukt, welches ziemlich 

 wohlriechend war, enthielt, nach der Methode von Benedict und 

 Ulzer untersucht, ca. 30% des Benzoesäureesters. 



0,9506 g Substanz neutralisierten 1,72 com "/a K H. 



Gefunden: Berechnet für ICbHbCO: 



(CbHbCO) 9,4 32,2. 



3. Oxydationsversuclie. 



Die Versuche, welche darauf hinzielten durch Oxydation die 

 Natur des Atractylols aufzuklären, haben nur insofern zu einem positiven 

 Resultate geführt, als sie den tertiären Alkoholcharakter bestätigten, 

 der schon durch das Verhalten gegen Phenylisocyanat und bei der 

 Acylierung im höchsten Grade wahrscheinlich gemacht worden war. 

 Wäre Atractylol ein primärer oder sekundärer Alkohol, so müUte es, 

 namentlich bei der Behandlung mit Chromsäuremischung, in der Wärme 

 leicht angegriffen werden und dabei in einen Aldehyd resp. ein Keton 

 übergehen. Im Gegensatz dazu ist aber das Atractylol gegen Chrom- 

 säure sehr beständig. Erst bei längerer Einwirkung findet eine Reaktion 

 statt, die aber nur in einer Ab.spaltung von Wasser unter Bildung 

 des Sesquiterpens (Atractylen) besteht. Auch gegen Kaliumpermanganat 

 ist das Atractylol sehr widerstandsfähig. Als eine ätherhaltige 

 wässerige Mischung desselben unter guter Abkühlung und heftigem 

 Umrühren in saurer Lösung mit l%iger Kaliumpermanganatlösung 

 behandelt wurde, wurde wohl der Aether angegriffen, nicht abw das 

 Atractylol, welches unverändert wiedergewonnen werden konnte. 



Nach alledem stehen wir nicht an, das Atractylol als 

 einen tertiären Alkohol von der Formel C15H25OH an- 

 zusprechen. Einen weiteren Einblick gewährt die Untersuchung 

 des durch Wasserabspaltung aus Atractylol entstehenden Atractylens. 



1) Ann. 301, 95 ff. 



