36 J. Gadamer u. T. Amenomiya: Sesquiterpene n. Sesquiterpenalkohole. 



zu bringen war und sich unter Entwickelung von Bromwasserstoff 

 leicht zersetzte. "Wurde nämlich eine Lösung des Bromids in Aether 

 mit Calciumkarbonat neutralisiert, so war nach kurzer Zeit bereits 

 wieder eine stark saure Reaktion bemerkbar. Unter diesen Umständen 

 ist es erklärlich, daß die Analyse einen zu niedrigen Bromgehalt ergab. 



0,2647 g gaben 0,2438 g AgBr. 



Gefunden: Berechnet für CigH^Bra: 



Br 39,2 43,92. 



Bemerkenswert ist, daß trotz zweier Aethylenbindungen an- 

 scheinend nur eine durch Aufnahme von Brom leicht aufgelöst wird. 

 Man dürfte dadurch wohl zu der Folgerung berechtigt sein, daß die 

 beiden Aethylenbindungen verschiedener Natur sind. Diese Annahme 

 erscheint noch berechtigter, wenn man in Betracht zieht, daß infolge 

 der Bildung des Atractylens aus dem tertiären Alkohol Atractylol 

 durch Wasserabspaltung ein Kohlenstoffatom an einer Aethylen- 

 bindung notwendig ein tertiärer sein muß. 



Versuch zur Aulagernng von Wasser an Atractylen. 



(Rückbildung eines Alkohols.) 



Das zuerst von Bertram empfohlene Verfahren zur Hydratisierung 

 von Terpeneu, Erhitzen des Sesquiterpens mit verdünnter Schwefel- 

 säure in Eisessiglösung, ist von Wallach^) mit Erfolg zur Dar- 

 stellung von Caryophyllenalkohol aus Caryophyllen benutzt worden. 

 Wir haben uns eng an seine Vorschrift angelehnt, ohne jedoch eine 

 Wiederanlagerung von Wasser an Atractylen erzielen zu können. 



10 g Ati-actylen wurden mit 400 g Eisessig, 8 g konzentrierter 

 Schwefelsäure und 16 g Wasser 12 Stunden lang auf dem Wasser- 

 bade erwärmt. Anfänglich färbte sich die Lösung violett, später braun. 

 Das Reaktionsprodukt wurde nunmehr mit Wasserdämpfen destilliert. 

 Zuerst ging Essigsäure und ein leichtes ätherisches Oel über, das 

 zweite Destillat enthielt hauptsächlich ätherisches Oel und hätte den 

 Sesquiterpenalkohol enthalten müssen. In der Retorte verblieben 

 braune harzartige Massen. Aus keinem der Destillate schieden sich 

 selbst bei starker Abkühlung Krystalle ab, ebensowenig erstarrten 

 die mit Aether extrahierten ätherischen Oele. Infolgedessen wurde 

 nach dem Verdunsten des Aethers und Trocknen mit Aetzkali das ver- 

 bleibende Oel der fraktionierten Destillation unterworfen. Es siedete 

 zwischen 265 und 285°; da Atractylol bei 290—292", Atractylen bei 

 256 — 263° siedet, konnten eventuell die höher siedenden Anteile 



1) Ann. 271, 288. 



