J. Gadamer u. T. Amenomiya: Sesquiterpene u. Sesquiterpenalkohole. 37 



regeneriertes Atractylol (oder einen isomeren Alkohol) enthalten. 

 Jedoch ist uns dessen Isolierung nicht gelungen ; auch bei starker Ab- 

 kühlung blieben die einzelnen Fraktionen flüssig. Zieht man allerdings 

 in Betracht, wie schwierig Atractylol krystallisiert, so kann die 

 Möglichkeit der erfolgten Hydratation nicht unbedingt verneint werden. 



Atractylen-Nitrosochlorid. 



Das Caryophyllen ') liefert mit Leichtigkeit ein Nitrosochlorid. 

 Als wir in entsprechender Weise eine abgekühlte Mischung von 3 com 

 Eisessig und 3 ccm roher Salzsäure in eine auf — 9 bis 10" C. ab- 

 gekühlte Lösung von 3 ccm Atractylen, 7 ccm Eisessig und 4,2 ccm 

 frisch rektifizierten Amylnitrits langsam einträufelten, derartig, daß die 

 Mischung nicht über — 5° C. sicherwärmte, färbte sich die Mischung 

 anfangs grün und schied allmählich ein grünliches Oel in ziemlich 

 reichlicher Menge ab. Dasselbe — vermutlich das Nitrosochlorid — 

 war jedoch sehr leicht zersetzlich; in absolutem Alkohol löste es sich 

 allmählich auf ohne Krystalle zu bilden, verlor seine Farbe, zersetzte 

 sich also anscheinend vollständig. 



Das Verfahren wurde noch mannigfaltig variiert, jedoch ohne 

 Erfolg. So wurde z. B. nach dem Verfahren von Kraemer und 

 Schreiner^) eine Lösung von 3 ccm Atractylen, 7 ccm Alkohol + 

 Essigäther und 4,2 ccm Aethylnitrit mit einer Mischung von 3 ccm 

 Salzsäure und 3 ccm Alkohol langsam tropfenweise versetzt. Es 

 entstand auch hier ein grünliches Oel, ohne daß es uns gelungen wäre 

 das Nitrosochlorid zu isolieren, da es sich sehr rasch zersetzte. 



Krystallisations fähiger noch als das Nitrosochlorid ist beim 

 Caryophyllen das Nitrosat^), welches in analoger Weise unter Ersatz 

 der Salzsäure durch Salpetersäure gewonnen werden kann. Der Erfolg 

 war jedoch nicht besser. Zwar entstand auch hier ein grünliches Oel, 

 doch zersetzte es sich noch leichter als das Nitrosochlorid. 



Die Mißerfolge, welche trotz sorgfältigster Arbeit, unsere Unter- 

 suchungen begleiteten, waren, wie bereits in der Einleitung erwähnt, 

 die Veranlassung, weswegen wir in den Kreis der Untersuchungen auch 

 bereits bekannte Sesquiterpene und Terpenalkohole einbezogen. Wir 

 wollten uns dadurch die Grewißheit verschaffen, bei der Bearbeitung 

 der gestellten Aufgabe durchaus sachgemäß verfahren zu sein. Diese 

 Gewißheit wurde uns in der Tat, indem bei der Untersuchung des 

 Caryophyllens uns mit Leichtigkeit die Darstellung der gewünschten 



1) Siehe dort und Wallach, Ann. 271, 295. 

 2> Pharmaceutical Arch. 2, 273, 293 (1899) 

 3; Wallach, Ann. 279, 391. 



