38 J. Gadameru. T.Amenomiya: Sesquiterpene u. Sesquiterpenalkohole. 



Körper gelang. Weil dadurch die vorstehenden Mitteilungen über 

 das Atractylen an Wert gewinnen, seien im nachstehenden unsere 

 Untersuchungen über das Caryophyllen wiedergegeben, die allerdings 

 nicht viel Neues, im wesentlichen nur Bestätigung des bereits bekannten 

 ergeben haben. 



III. Caryophyllen. 



Das uns von der Firma Schimmel & Co. in liberalster Weise 

 zur Verfügung gestellte Caryophyllen, das Sesquiterpen des Nelkenöls, 

 zeigte in seinen physikalischen Eigenschaften die beste Ueber- 

 einstimmung mit den in der Litteratur angegebenen und dürfte so rein 

 gewesen sein, als es zur Zeit überhaupt darstellbar ist. Es ist eine 

 leichtbewegliche, farblose Flüssigkeit. Die physikalischen Konstanten ') 

 wurden ermittelt zu: 



df = 0,9032 



D^" == 1,50076 



[af^ = -8,950. 



Daraus berechnet sich die Molekularrefraktion zu 66,5. Dieselbe 

 würde der Formel C15H24 mit 2 Aethylenbindungen entsprechen. Es 

 ist dies insofern von Bedeutung, als nach Wallach^) und Walker das 

 über den Caryophyllenalkohol entstehende mit dem Caryophyllen 

 isomere Cloven nur eine Aethylenbindung enthalten dürfte. 



Caryophyllen-Nitrosat = C15H24N3O4. 



Das auf —9 — lO'^C. abgekühlte Gemisch von 3ccm Caryophyllen, 

 2,7 com Amyjnitrit und 4,8 ccm Eisessig wurde mit einer Mischung 

 von 3 ccm Salpetersäure und 3 ccm Eisessig unter stetem Umrühren 

 tropfenweise veri^etzt. Die Flüssigkeit wurde allmählich dicker und 

 grünlich, schließlich fing sie an sich zu trüben. Als nun die doppelte 

 Menge stark abgekühlter Alkohol hinzugefügt und das Gemisch in der 

 Kälte stehen gelassen wurde, krystallisierte in reichlicher Menge das 

 bei 152" C. schmelzende, weiße Nitrosat aus. Aus dem Filtrat schied 

 sich nach mehrtägigem Stehen noch eine weitere Menge desselben 

 Körpers aus. 



Caryophyllen-Nitrosochlorid = C15H24NOCI. 



Die auf — 11— 12<' C. abgekühlte Lösung von 3 ccm Caryo- 

 phyllen, 2,7 ccm Amylnitrit und 4,7 ccm Alkohol-Essigäther wurde 

 unter stetem Umrühren mit einer Mischung von 3 ccm konz. Salz- 



1) cfr. E. Kraemer u.O. Schreiner: Pharm. Aren. 2(1899), 273,293. 



2) An22. 271, 294 (1892). 



