W. Hille: Bestimmung des Chinins. 65 



Das zuerst im Jahre 1872 von de Vrij ') aufgestellte Verfahren 

 gründet sich auf die Leichtlöslichkeit des Chinins und Chinidins und 

 die Schwerlöslichkeit des Cinchonins und Cinchonidins in Aether; 

 ferner auf die große Löslichkeit des Jodsulfats des Chinidins und die 

 schwache Löslichkeit des Chininjodsulfats (des Chininherapathits) 

 in Alkohol. 



Die Trennung des Chinins von den anderen Chinaalkaloiden wurde 

 nach dem älteren Verfahren de Vrij 's folgendermaßen ausgeführt. 



Etwa 1 g eines Gemisches von Chinaalkaloiden, welches durch Extraktion 

 von Cort. Chinae gewonnen war, wurde mit Aether behandelt, das Filtrat 

 durch Erwärmen vom Aether befreit und der Rückstand in Alkohol gelöst, 

 welcher 1/20 seines Gewichtes an Schwefelsäure enthielt. Die klare Lösung 

 wurde mit Jodtinktur gefällt und der Niederschlag auf einem bei lOO^ 

 getrockneten und gewogenen Filter gesammelt, mit Alkohol gewaschen, 

 getrocknet und gewogen. 1,0 g des gefundenen Chininherapathits entspricht 

 0,565 g Chinin. 



Diese Methode mußte stets ungenaue Werte geben, da ein Alkohol 

 verwendet wurde, welcher 5% Schwefelsäure enthielt und daher bedeutende 

 Mengen Chininherapathit zu lösen vermochte. Auch andere Mängel stellten 

 sich heraus, z. B. daß Chininjodsulfate von verschiedener Zusammensetzung 

 ausgefällt wurden. 



Im Jahre 1875 gab de Vrij daher seine verbesserte Herapathit- 

 methode bekannt^). 



Zur Ausführung dieses Verfahrens ist es zunächst notwendig, eine 

 Chinoidinherapathitlösung herzustellen. Die Bereitung dieses sogenannten 

 de Vrij 'sehen Reagens ist folgende: 



10 g Chinoidin werden in 40 g 5%iger Schwefelsäure gelöst; zu der 

 klaren Flüssigkeit wird eine Lösung von 5 g Jod und 10 g Jodkalium in 

 500/g Wasser langsam und unter beständigem Umschwenken hinzugefügt, 

 sodaß kein Teil der Chinoidinlösung mit einem Jodüberschuß in Berührung 

 kommt. Das Gemisch wird schwach erwärmt, wodurch die harzigen Flocken 

 sich zusammenballen. Die harzige Substanz wird mit Wasser unter gelindem 

 Erwärmen abgewaschen und getrocknet. Ein Teil derselben, auf dem Wasser- 

 bade in sechs Teilen Alkohol von 92% gelöst, scheidet beim Erkalten einen 

 Bodensatz ab. Die abgetrennte Lösung wird eingedampft und der Rückstand 

 in fünf Teilen kaltem Alkohol gelöst, wobei ebenfalls ein kleiner Teil 

 ungelöst bleibt. Die klare Flüssigkeit ist das de Vrij 'sehe Reagens. 



Zur Bestimmung des Chinins in Gemischen von Chinaalkaloiden verfährt 

 man nun nach de Vrij folgendermaßen 3): 



J) Archiv d. Pharm. 1872, Bd. 200, S. 253 und Fresenius, Ztschr. f. 

 analyt. Chem. Bd. 12, S. 320. 



8) Fresenius, Bd. 20, S. 147 u. 309; Bd. 21, S. 295. Encyklopädie d. 

 Pharm. IL, S. 674. Ber. d. d. chem. Ges. 1882, S. 1091a. 



8) Ber. d. d. chem. Ges. 1882, S. 1091 a. 



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