W. Hille: Bestimmung des Chinins. 67 



0,53 g für 100 g Mutterlauge, eine Zahl, die natürlicli absolut nicht 

 zutrifft, da die ganze Analyse in einem fast neutralen Alkohol vor 

 sich geht. Auf die Löslichkeit des Chininherapathits und auf die 

 anzuwendende Korrektur komme ich noch weiter unten zu sprechen. 



Weiter gibt Christensen') an, die Konzentration der Flüssig- 

 keit könne das Resultat beeinflussen. Oder auch Chiuinperjodsulfate 

 könnten gebildet werden, wenn man nicht bei gewöhnlicher Temperatur 

 fällt und bald darauf filtriert. Dies ist wohl anzunehmen, und ist es 

 daher notwendig, sich genau nach der de Vrij 'sehen Vorschrift zu 

 richten. Auch sagt Christensen, daß bei größeren Cinchonidinmengen 

 auch Cinchonidinperjodsulfat trotz des von de Vrij angegebenen Hand- 

 griffes gefällt werden könnte. Dieses ist die schwache Seite der 

 de Vrij 'sehen Methode. Infolge dieser Angriffe gegen sein Verfahren 

 modifizierte de Vrij dasselbe nochmals^). Er verwandte einen Alkohol, 

 der 1,55% Schwefelsäure enthielt und behandelte den ausgeschiedenen 

 Herapathit zunächst noch einmal mit siedendem Alkohol: aber trotzdem 

 vermochte Shimoyama festzustellen, daß aus einem Alkaloidgemisch, 

 welches 30% und weniger Chinin enthielt stets ein Cinchonidin ent- 

 haltender Chininherapathit erhalten wurde. Er zersetzte den gewonnenen 

 Herapathit mittels wässeriger, schwefliger Säure und fällte das Alkaloid 

 mittels Natronlauge. Im Wild'schen Polaristrobometer geprüft, ergab 

 die spezifische Rotation — 130,5", während aus reinem Chininherapathit 

 auf demselben Wege hergestelltes Chinin nach Hesse die spez. 

 Drehung —142,57° hat. 



Uebrigens bietet die de Vrij 'sehe Methode den großen Vorteil, 

 daß man sofort erkennen kann, ob reines Chinin gefällt wurde oder 

 nicht. Enthält der aus warmem Alkohol krystallisierende Niederschlag 

 schmierige, braune, an den Gefäß Wandungen anhaftende Massen, so 

 besteht er nicht aus reinem Chininherapathit; während andernfalls bei 

 gleichmäßiger Krystallisation die Garantie für Reinheit mir gewähr- 

 leistet schien. 



Besonders mußte auffallen, was Shimoyama auch erwähnt^), 

 daß beim Ausfällen des Chinins als Herapathit der Zeitpunkt, an dem 

 dies quantitativ geschehen ist, nicht zu erkennen ist. De Vrij empfiehlt, 

 Chinoidinherapathitlösung solange hinzu zu fügen, bis die über dem 

 Niederschlage stehende Flüssigkeit gelb erscheint. Gelb ist die Flüssig- 

 keit schon von Anfang an gefärbt, und eine plötzliche Steigerung der 

 Färbung ist nicht wahrzunehmen; es muß eben das Reagens im 



1) Pharm. Ztschr. f. Russland 1881, S. 581. 



2) Fresenius, Ztschr. f. analyt. Chem. Bd. 21, S. 296. 

 8) Archiv d. Pharm. Bd. 223, S. 88. 



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