70 W. Hille: Bestimmung des Chinias. 



veranlaßt dies nur einen geringen Fehler.) Aber auch in diesem 

 Falle ist das Verfahren de Vrij's nach vorheriger Behandlung der 

 Alkaloide mit Aether wohl anwendbar und gibt dann, wenn man die 

 Schwierigkeit dieser Aufgabe berücksichtigt, noch leidliche Resultate. 



III. Oxalatmethode von Shimoyama '). 



Schon 1879 hatte Langbeck^) in London die Schwerlöslichkeit 

 des Oxalsäuren Chinins zur Trennung von den übrigen Alkaloiden und 

 zur quantitativen Bestimmung benutzt. Nach Langbecks Methode 

 wurden die aus der Chinarinde mittels Alkohol und Kalk erhaltenen 

 Alkaloide zweimal mit Aether behandelt, die ätherische Lösung 

 eingedampft; der Rückstand wurde in sehr verdünnter Schwefelsäure 

 gelöst und mit einer Lösung von oxalsaurem Ammon ausgefällt. Nach 

 etwa sechs Stunden sollte sich sämtliches Chinin als oxalsaures Salz 

 ausgeschieden haben, welches bei 100" getrocknet, gewogen und auf 

 Chinin umgerechnet wurde. 



Da oben bereits gezeigt wurde, wie schwer es ist, Chinin 

 quantitativ in ätherische Lösung zu bringen, so wird dies Verfahren 

 wohl stets zu niedrige Resultate geliefert haben. Der Gedanke, aus 

 einem Chinaalkaloidgemisch durch Behandlung mit Aether eine Lösung 

 zu gewinnen, in welche;- ein höherer Prozentsatz an Chinin enthalten 

 ist, als in dem ursprünglichen Gemisch, ist sehr gut, scheitert aber an 

 der Schwerlöslichkeit des Chinins in absolutem Aether. Es läßt sich 

 dies nur erreichen bei tagelanger Einwirkung, oder beim Ausschütteln 

 der aus alkalischer Flüssigkeit frisch gefällten Alkaloide. 



Auch Perret^) benutzte die Schwerlöslichkeit des Chininoxalates 

 zur quantitativen Bestimmung des Chinins in Gemischen von China- 

 alkaloiden. 



Perret verfuhr folgendermaßen: 



10 g gepulverte Chinarinde wurden mit 50 g Alkohol (90%), dem 5 g 

 einer stark alkalischen Lösung von kieselsaurem Natrium zugesetzt war, 

 erhitzt und das Gemisch nach zehn Minuten filtriert. Diese Operation 

 wurde noch zweimal wiederholt, zuerst mit 30 g Alkohol und 2,5 g Wasser- 

 glas und zuletzt mit 20 g Alkohol. Die vereinten Filtrate wurden bis zur 

 Honigkonsistenz eingedampft, und der Rückstand zuerst mit 30 g, dann mit 

 20 g und schliel'ilich mit 10 g Aether behandelt. Die ätherische Lösung 

 wurde verdunstet, der Rückstand in schwefelsäurehaltigem Wasser gelöst, 

 neutralisiert, die neutrale Flüssigkeit mit oxalsaurem Ammon ausgefällt und 

 das Chinin als Oxalat zur Wägung gebracht. 



1) Archiv d. Pharm. Bd. 223, S. 209-229. 



2) Archiv d. Pharm. Bd. 214, S. 181. 



8) Fresenius, Ztschr. f. analyt. Chem. Bd. 13, S. 328. Ber. d. d. ehem. 

 Ges. 1874, S. 335. 



