W. Hille: Bestimmung des Chinins. 71 



Perret gibt an, daß das Chinin nur durch Spuren von Chinidin 

 und Cinchonin verunreinigt sei. Dies kann wohl kaum der Fall sein, 

 da die Oxalate des Chinidins und Cinchonins viel leichter löslich sind, 

 als das Chininoxalat, und namentlich Cinchonin nach Behandlung mit 

 Aether nur in geringen Mengen zugegen sein kann. Auch diese Methode 

 krankt an dem Uehel der Ungenauigkeit; denn im allgemeinen vermag 

 eine dreimalige Behandlung eines Alkaloidgemisches mit Aether das 

 Chinin nicht quantitativ in Lösung zu bringen. Allerdings ist die 

 Zeitdauer der Einwirkung des Aethers nicht angegeben. Eine zweite 

 Fehlerquelle liegt darin, daß keine Korrektur angegeben ist; denn 

 Chininoxalat ist immerhin etwas löslich in Wasser. Dies Verfahren 

 mußte also zu niedrige Resultate geben. 



Das Verdienst, die Oxalatmethode zu einer der genauesten Chinin- 

 bestimmungsmethoden, die wir bislang haben, gemacht zu haben, gebührt 

 Shimoyama. 



Er giebt folgende Löslichkeitsverhältnisse der Oxalate der Ohina- 

 alkaloide in Wasser an*): 



Chininoxalat 1 : 1652 



Cinchonidinoxalat .... 1 : 228 



Cinchoninoxalat 1 : 100 



Chinidinoxalat 1 : 1512). 



Ferner zeigte Shimoyama, daß die Löslichkeit des Chininoxalats 

 gegenüber der Löslichkeit des Cinchonidinoxalats, da sie etwa sich 

 verhält wie 1 : 7,5, wohl eine Trennung dieser fast untrennbaren China- 

 alkaloide ermöglichte. Sodann fand er, daß Cinchonidinoxalat das 

 Bestreben hatte, übersättigte Lösungen zu bilden, so daß schon bei 

 einer Verdünnung 1 : 125 weder Chinidin noch Cinchonidin oder 

 Cinchonin gefällt wurden. Da das Chininoxalat nicht ganz unlöslich 

 ist, so muß stets eine Korrektur angebracht werden. Shimoyama 

 stellte nun fest, daß beim Ausfällen mit oxalsaurem Ammon ziemlich 

 bedeutende Schwankungen für die Korrekturzahlen eintraten, so daß 

 sie nach dem Gehalt der Mutterlauge an Ammoniumacetat mehr oder 

 weniger Chininoxalat gelöst enthielt. Dieser Uebelstand verschwand 

 sofort, als er Natriumoxalat in Anwendung brachte; die Korrekturzahl 

 betru? nun für alle Fälle 0,00064 g für jedes Gramm der Mutterlauge. 

 Allerdings erwies es sich hierbei als notwendig, daß stets ein bedeutender 

 Ueberschuß von Natriumoxalat zugegen war; denn nur in diesem Falle 

 enthielt die Mutterlauge stets gleichmäßig 0,00064 g Chininoxalat 

 pro 1 g Mutterlauge gelöst. Weiter bewies Shimoyama, daß in einer 

 Verdünnunir von 1 : 140 reines Chininoxalat gefällt wurde. Er 



1) Archiv d. Pharm. Bd. 223, S. 209—229. 



2) Vergl, auch Beilstein, Organ. Chem. KL, S. 1909, 1914, 1917, 1923. 



