72 W. Hille: Bestimmung des Chinins. 



wandte die Kerner'sche Prüfungsmethode des Chininsulfats auf das 

 Chininoxalat an. Dieses durfte er deswegen ruhig tun, da die Löslichkeit 

 der Oxalate der Löslichkeit der Sulfate analog ist. Außerdem führte 

 er den Nachweis hierfür mittels des Wild 'sehen Polaristrobometers. 

 Das spez. Drehungsvermögen des Chininoxalates ist — 230'. 

 Shimoyama fand die Zahl — 231,12*', also leidlich übereinstimmende 

 Resultate. Das spez. Drehungsvermögen des Cinchonidiaoxalats 

 ist = — 15°; infolgedessen würde die geringste Verunreinigung eine 

 weit geringere spez. Drehung bedingen müssen. Zugleich stielien dem 

 Erfinder dieser Metode einige Fehlerquellen auf. Er fand, daß Alkaloid- 

 gemische, welche weniger als 20% Chinin enthielten, in 140 facher 

 Verdünnung überhaupt keinen Niederschlag mehr gaben, daß dagegen 

 in geringerer Verdünnung, etwa 1 : 50 die quantitative Trennung der 

 Alkaloide nicht mehr möglich war. Auch scheidet sich aus Aikaloid- 

 gemischen, welche aus der Chinarinde durch Extraktion gewonnen sind, 

 Chinin nur schwierig ab. Er verbesserte daher seine Methode, und die 

 verbesserte Oxalatmethode gründet sich darauf, daß Cinchonidinoxalat 

 in der gesättigten Lösung von Chininoxalat leicht löslich ist. 

 Shimoyama zeigte, daß man wohl zunächst das Cbinin mit geringen 

 Mengen Cinchonidin fällen kann, daß dann beim Behandeln des Nieder- 

 schlages mit etwa .50 ccm gesättigter Chininoxalatlösung, entsprechend 

 200 facher Menge des vermutlich darin enthaltenen Cinchonidinoxalats, 

 alles Cinchonidin wieder aufgelöst wird, so daß reines Chininoxalat 

 zur Wägung gebracht wird. 



Um diese Shimoyama' sehe Oxalatmethode auf ihre Genauigkeit 

 zu prüfen, wurden folgende Versuche angestellt, aus welchen zugleich 

 der üntersuchungsgang in seinen Einzelheiten zu ersehen ist. 



Es wurde ein Gemisch hergestellt aus 0,5472 g Chinin und je 

 0,05 g Cinchonin, Cinchonidin und Chinidin. Da das angewandte 

 Chinin 6,37% Wasser enthielt, so waren darin enthalten an reinem 

 Chinin 0,5123 g. 



Dieses Alkaloidgemisch wurde mit Hilfe von Essigsäure in etwa 

 40 ccm Wasser bei gelinder Wärme gelöst und die Lösung mit 

 verdünnter Natronlauge neutralisiert. Die Flüssigkeit wurde in einem 

 gewogenen Becherglase mit 10 ccm einer gesättigten Natriuraoxalat- 

 lösung versetzt, und die Flüssigkeit im Dampfbade auf etwa 10 g 

 eingeengt. Darauf wurde der Becherglasinhalt mit etwa 15 g Wasser 

 versetzt und unter öfterem Umrühren drei Stunden beiseite gestellt. 

 Alsdann wurde das Gewicht des Becherglases mit Flüssigkeit bestimmt, 



und zwar "wurde gefunden 89,258 



Gewicht des leeren Beuherglases . . . . 42,429 



folglich Mutterlauge mit Niederschlag . 4ö,829 g. Der Niederschlag 



