W. Hille: Bestimmung des Chinins. 77 



Zuerst wurden 0,5 g Alkaloide mittels Alkohol von 97 Vol.-pCt. 

 zu 25 ccra gelöst, demnach war c = 2. Der Drehungswinkel o war 

 + 2,78°, somit [a]"" = -f 69,5». 



Dann wurden 0,5 g derselbe Alkaloidmischung in 25 ccm salz- 

 saurer Flüssigkeit (3 Mol. HCl auf 1 Mol. Alkaloid) gelöst, c =■ 2 

 ergab eine Ablenkung a = -|- 2,82", woraus sich berechnete [a]^ == 

 -f 64,09". 



Die spezifischen Rotationen der drei Alkaloide sind bei der 

 Konzentration c = 2 nachfolgende. 



Cinchonidin in Alkohol gelöst [a]° = — 106,89°, in Salzsäure 

 gelöst [c(]D = —177,47». 



Ohinidin in alkoholischer Lösung \a]^ = + 261,77°, in Salzsäure 

 gelöst [a]° = ^329,94. 



Cinchonin in alkoholischer Lösung [a]'^ =+226,13°, in Salzsäure 

 gelöst [a]^ = + 259,12°. 



Setzt man die gesuchte Menge Cinchonidin = x, Chinidin = y 

 und Cinchonin = z, so ist der Prozentgehalt der Alkaloidmischung 

 auszurechnen mit Hilfe folgender drei Gleichungen mit drei Unbekannten 



a) X + y + z = 100 



b) — 106,89 X + 261,77 y + 226,13 z = 100-69,50 



c) — 177,47 X + 329,94 y + 259,12 z = 100-64,09. 

 Die Rechnung führt zu folgendem Resultat: 



Die erheblichen Differenzen würden, wie Hesse berechnet 

 hat, in Wegfall kommen, wenn der Drehungswinkel der Lösung 

 a 2,80" anstatt 2,78° und bei der Lösung b ebenfalls 2,80° anstatt 

 2,82° ergeben hätte. Man sieht hieraus, welchen großen Ein- 

 fluß der Beobachtungsfehler bei der Polarisation auszuüben vermag. 

 Wenn auch Oudemanns Analysen etwas bessere Resultate gaben, 

 so glaube ich doch, daß die optische Analyse eines Gemisches von 

 drei Alkaloiden keinen Anspruch auf genügende Genauigkeit machen 

 kann. Der Theorie nach wäre es durchaus möglich, durch optische 

 Analyse eines Gemisches von allen vier Chinaalkaloiden direkt die 

 prozentische Zusammensetzung und damit das Chinin quantitativ zu 

 bestimmen. Wird die spezifische Rotation in drei verschiedenen 

 Lösungsmitteln bei derselben Konzentration aufs genaueste festgestellt. 



