78 W. Hille: Bestimmung des ChiDins'. 



so \ä\lt sich mit Hilfe der Rechnung von vier Gleichungen mit vier 

 Unbekannten, wovon die erste ohne weiteres gegeben ist als 



x + y + z + (i= 100, 



ohne viel Schwierigkeiten die prozentische Zusammensetzung de» 

 Alkaloidgemisches berechnen. Einen praktischen Wert würde diese 

 optische Analyse wohl kaum haben, da der Beobachtungsfehler am 

 Wild 'sehen Polaristrobometer wohl noch mehr, wie bei einem Gemisch 

 von drei Alkaloiden. veranlaßt, daß der Analysenfehler ein zu be- 

 deutender wird. 



Sehr wohl brauchbar ist die optische Analyse, wenn man dieselbe 

 anwendet, nachdem zuvor eine teilweise Trennung der Alkaloide 

 vorgenommen war. Man verfährt am besten folgendermaßen: 



1 g des durch Extraktion möglichst rein erhaltenen Alkaloid- 

 gemisches wird in salzsäurehaltigem Wasser gelöst, die Flüssigkeit 

 neutralisiert und mit Seignettesalzlösung ausgefällt. Der erhaltene 

 Niederschlag, bestehend aus den Tartraten von Chinin und Cinchonidin, 

 wird sorgfältig ausgewaschen, getrocknet und gewogen. 



0,4 g der Tartrate mit 3 ccm Kormal-Salzsäure und Wasser zu 

 20 ccm aufgelöst, werden mit Hilfe des Wild'schen Apparates polarisiert. 



Wird die spezifische Drehung mit M bezeichnet und ist x gleich 

 dem gesuchten Prozentgehalt an ( 'hinintartrat, so ist 



_ 100 (M — 131,3 ). 

 ^ ~ 215,8 — 131,3 ' 



Es wurden nämlich von Oudemanns^) unter den gleichen 

 Bedingungen, also bei Gegenwart von freier Salzsäure und Weinsäure, 

 die Rotationskonstanten festgestellt und gefunden für Chinintartrat 

 [a]B = — 215,8*' und für Cinchonidintartrat [«]» = — 131,3". 



Die von Oudemanns nach diesem Gange ausgeführten, zahl- 

 reichen Analysen von Alkaloidgemischen von bekannter Zusammen- 

 setzung gaben gute Resultate. 



Es folgen nun zwei weitere Verfahren, von denen das erstere, 

 von P. Carl es 1870 aufgefundene, sich auf die verschiedene Löslich- 

 keit der Alkaloidsulfate und der vollkommenen Unlöslichkeit des Chinin- 

 sulfats in Lösungen von schwefelsaurem Ammonium stützt, während 

 das zweite, 1892 aufgestellte Verfahren auf der Schwerlöslichkeit der 

 Tartrate des Chinins und Cinchonidins, gegenüber der Leichtlöslichkeit 

 der Tartrate des Cinchonins und Chinidins, uud der Trennung des 

 Chinins vom Cinchonidin durch Behandeln mit einem mit Cinchonidin 

 gesättigten Aether, beruht. 



1) Landolt, Das optische Drehungsvermögen, S. 203. 



