W. Hille: Bestimmung des Chinins. 89 



Nach dem Chromat verfahren aasgeführte Analysen von Alkaloid- 

 gemischen, welche durch Extraktion der Chinarinde erhalten waren, 

 werde ich noch im letzten Teile der Arbeit anführen. Allerdings 

 stellte sich dabei heraus, daß bei Anwendung des Chromat Verfahrens 

 leicht zu hohe Resultate gefunden werden. 



X. Trennungsmethode mit Hilfe der benzolthiosulfonsauren Salze der 



Chinaalkaloide. 



Bei näherer Untersuchung der benzolthiosulfonsauren Salze der 

 Chinaalkaloide zeigten sich Verschiedenheiten derselben, welche Ver- 

 anlassung boten, zu versuchen, ob diese Salze nicht zu einer Trennung 

 der Chinaalkaloide benutzt werden könnten. Bevor ich auf die 

 Trennungsmethode komme, erscheint es angebracht, zunächst einiges 

 über die Darstellung und Eigenschaften der benzolthiosulfonsauren 

 Salze der Chinaalkaloide mitzuteilen. 



Zur Darstellung dieser Verbindungen wurde eine 5% ige Lösung 

 von benzoHhiosulfonsaurem Kalium in Wasser zu einer vorher auf das 

 sorgfältigste neutralisierten Alkaloidsalziösung hinzugefügt. Bei nicht 

 zu großer Verdünnung entstand bei allen vier Chinaalkaloiden zunächst 

 ein milchiger Niederschlag, dessen Verhalten nicht immer gleich war. 



Was das benzolthiosulfonsaure Chinin^) C20 H24 Ng O2 Co H5 

 SO2SH anbelangt, so stellt dasselbe beim Fällen aus kalter Lösung 

 einen harzigen, klebrigen Niederschlag vor, welcher beim Erhitzen der 

 Mischung bis zum Sieden eine klare Lösung gibt. Hieraus scheidet 

 sich das Salz beim Erkalten krystallinisch ab. Jedoch ist dies nicht 

 immer der Fall, sondern nur unter gewissen Bedingungen. Das Salz 

 in seiner harzigen Modifikation ist leicht in Alkohol löslich. Aus der 

 Lösung hinterbleibt nach Abdunsten des Alkohols das Salz als durch- 

 sichtige, harzige Masse und war selbst nach wochenlangem Stehen 

 noch nicht erhärtet. Sehr wichtig waren für mich Löslichkeits- 

 bestimmungen des benzolthiosulfonsauren Chinins. Dieselben, aus- 

 geführt bei einer Temperatur von 18 — 20° C, ergaben als Mittel von 

 3 Versuchen das Löslichkeits Verhältnis von 1:5211 Wasser. 



Benzolthiosulfonsaures Chinidin, C20H24N2O2C6H5SO3SH. 

 Wird eine Lösung von benzolthiosulfonsaurem Kalium zusammen- 

 gebracht mit einer Lösung eines Chinidinsalzes, so fällt das benzol- 

 thiosulfonsaure Chinidin als ein in der Mischung äußerst fein 

 suspendiertes Oel aus. Nach einiger Zeit ballt es sich in Tröpfchen 

 zusammen. An der Luft erhärtet es leicht und bildet dann ein klare« 



1) J. Troeger und 0. Linde, Archiv d. Pharm. Bd. 239, S. 135. 



