W. Hille: Bestimmung des Chinins. 91 



Das Cinchoninsalz gab folgendes Resultat: 



10,6 g Flüssigkeit enthielten gelöste Substanz 0,0433 g 

 Davon gehen ab 0,0020 „ 



für benzolthiosulfonsaures Chinin. Es bleibt 0,0413 g übrig. 



Die Löslichkeit ist demnach 1 : 2-58. Bei der Bestimmung der Lös- 

 lichkeit des benzolthiosulfonsauren Cinchonidins in gesättigter, 

 wässeriger Lösung des Chininsalzes ergab sich im Mittel zweier Ver- 

 suche die Löslichkeit 1 : 270. 



Es zeigt sich überall, daß die Löslichkeit durch Gegenwart von 

 benzolthiosulfonsaurem Chinin begünstigt wird. Um zu sehen, welche 

 Verdünnung nötig ist, damit aus einem Gemisch von Chinaalkaloiden 

 auf Zusatz einer Lösung von benzolthiosulfonsaurem Kalium nur 

 Chinin gefällt wird, wurden je 0,2 g Cinchonin und Cinchonidin in 

 60 g Wasser mit einer Lösung von benzolthiosulfonsaurem Kalium 

 versetzt, es entstand noch eine starke Opalescenz. Dies war auch 

 nicht anders zu erwarten, wenn man bedenkt, daß aus 0,2 g Alkaloid 

 ungefähr 0,3 g benzolthiosulfonsaures Salz gebildet wird, also die 

 Verdünnung nur 1 : 210 war. 



Derselbe Versuch, in 100 g Flüssigkeit ausgeführt, gab keine 

 Trübung mehr. Andererseits wurden 0,2 g Chinidin (entsprechend 

 etwa 0,3 g das benzolthiosulfonsauren Salzes) in 150 g Wasser mit 

 einer Lösung von benzolthiosulfonsaurem Kalium versetzt. Dieselben 

 gaben nur eine geringe Trübung, während bei Wiederholung des Ver- 

 suches in 180 g Flüssigkeit keine Trübung mehr entstand. Um nun 

 ganz sicher zu gehen, daß wirklich keine Nebenalkaloide mehr gefällt 

 werden, erscheint es notwendig, die Versuche stets in 200 g wässeriger 

 Flüssigkeit auszuführen. Bei der Benutzung der benzolthiosulfon- 

 sauren Salze zur Trennung der Chinaalkaloide und quantitativen 

 Bestimmung des Chinins ergaben sich aber bald einige Unzuträglichkeiten. 

 Es zeigte sich bei dem Versuche, das benzolthiosulfonsaure Chinin 

 gewichtsanalytisch zu bestimmen, daß es fast unmöglich war, die 

 ausgefällte Verbindung quantitativ auf einem Filter zu sammeln, da 

 wohl der größte Teil krystallinisch erhalten wird, aber stets eine 

 bedeutende Menge an den Wandungen der Gefäße hängen blieb. In 

 konzentrierteren Lösungen geht die Ivrystallisation des Niederschlages 

 überhaupt weit schneller vor sich, als in verdünnten Lösungen, wo 

 erst nach mehrstündigem Stehen der harzige, ölige Niederschlag zum 

 größten Teil eine krystallinische Form annimmt. Es ist demnach 

 unmöglich, das benzolthiosulfonsaure Chinin gewichtsanalytisch zu 

 bestimmen; es wurde daher versucht, die Bestimmung desselben 



