W. Hille: Bestimmung des Chinins. 95 



Die Darstellung eines mit allen drei Nebenalkaloiden gesättigten 

 Aethers ist nun nicht ganz einfach, wenn zugleich dabei eine konstante 

 Zusammensetzung verlangt wird. So erhielt ich, je nachdem, ob der 

 4% Alkohol enthaltende Aether erst mit Chinidin gesättigt wurde, 

 dann mit Cinchonidin und schlieJllioh mit Cinchonin, oder aber ob das 

 Reagens hergestellt wurde, indem zunächst der Aether mit Cinchonidin, 

 dann mit Cinchonin und schlieJjlich mit Chinidin gesättigt, oder ob 

 endlich der Aether mit allen drei Alkaloiden zu gleicher Zeit gesättigt 

 wurde, eine ätherische Flüssigkeit, welche in gleichen Volummengeu 

 keineswegs dieselbe Menge Alkaloide gelöst enthielt. 



Unter Berücksichtigung dieser Tatsache versuchte ich nun auf 

 folgende Weise ein Reagens mit konstanter Zusammensetzung zu 

 erhalten. Unter Zugrundelegung der von mir gefundenen Löslichkeits- 

 verhältnisse der Nebenalkaloide in Aether, welcher 4% Alkohol enthielt, 



Chinidin 1 : 40 



Cinchonidin .... 1 : 68 



Cinchonin 1 : 743 



hielt ich es für angebracht, die Mengenverhältnisse nach den um- 

 gekehrten Löslichkeitsverhältnissen zu bemessen und das Gemisch mit 

 weingeisthaltigem Aether zu schütteln. Es wurde demnach 2,44 g 

 Chinidin, 1,45 g Cinchonidin und 0,14 g Cinchonin mit 96 g Aether 

 und 4 g Alkohol geschüttelt und nach zweitägiger Einwirkung, während 

 welcher häufig geschüttelt wurde, die klare, über dem Ungelösten 

 stehende Flüssigkeit verwendet. Nach den Löslichkeitsbestimmungen 

 müiJte jedes einzelne der Nebenalkaloide sich vollkommen auflösen. 

 Dies geschieht jedoch nicht, da sich die Alkaloide gegenseitig in ihrer 

 Löslichkeit beeinträchtigen. Es löst sich nur etwa ^U der angewandten 

 Alkaloide. 



Bei der Bestimmung des Gewichtes der gelösten Alkaloide wurde 

 folgendermaßen verfahren: Da eine ätherische Flüssigkeit nur sehr 

 schlecht zu wägen ist, wurden 15 ccm der ätherischen Lösung abpipettiert, 

 und zwar immer mit derselben Pipette, die eine sehr feine Spitze 

 hatte, so daJj ein Verlust ganz ausgeschlossen war. Die Flüssigkeit 

 wurde in einem Becherglase abgedunstet und der Rückstand bei einer 

 Temperatur von 125 — 135" getrocknet. Diese hohe Temperatur ist 

 notwendig, um den letzten Rest des Aethers, der sich mit den 

 Alkaloiden chemisch zu verbinden scheint, zu vertreiben. Wurde bei 

 einer Temperatur von 110 — 120" eine halbe Stunde lang getrocknet, 

 so erhielt ich stets viel zu hohe Resultate, während erst bei 125° 

 eine geringe Blasenbildung in den dickflüssigen Alkaloiden eintritt, 

 welche bei 135° wieder aufhört. Weit über 140" darf jedoch auch 

 nicht erhitzt werden, da dann eine Bräunung der Alkaloide eintritt, 



