96 W. Hille: Bestimmung des Chinins. 



also eine geringe Zersetzung. Nach Litteraturangaben ^) liegt der 

 Schmelzpunkt, über welchen die Alkaloide nicht erhitzt werden dürfen, 

 weil sie sonst eine Zersetzung erleiden, 



für Chinin bei 174,6° 



„ Chinidin bei 220-250° 



„ Cinchonidin bei . . . 168° 



„ Cinchonin bei .... 220—250°. 



Ein Gemisch der Chinaalkaloide schmilzt aber bei einer bedeutend 

 niedrigeren Temperatur. Eine Zersetzung der Chinaalkaloide bei einer 

 Temperatur von 125 — 135° tritt jedoch nicht ein. 



I.st im folgenden von „Reagens" die Rede, so ist darunter folgende 

 Mischung zu verstehen: Chinidin 2,44 g, Cinchonidin 1,45 g. Cinchonin 

 0,14 g, Aether 96,0, Spiritus 4,0. Die nach zweitägiger Einwirkung, 

 während welcher das Gemisch häufig geschüttelt wurde, erhaltene 

 klare, ätherische Flüssigkeit ist als „Reagens" zu benutzen. Eine 

 Filtration desselben erscheint mir überflüssig. 



Die Menge der aus 15 ccm des Reagens gewonnenen Neben- 

 alkaloide hängt nun aber in sehr auffälliger Weise von der Temperatur 

 ab. Bei einer Temperatur von 16° C. enthielten 15 ccm des Reagens 

 nach drei Versuchen 0,2442, 0,2431 und 0,2429 g. Im Mittel also = 

 0,2434 g. Es erschien mir nun erforderlich, den Einfluß der Temperatur 

 auf die Menge der gelösten Alkaloide genauer zu untersuchen und 

 eine Tabelle danach aufzustellen. 



Bei 20° C. enthielten 15 ccm des Reagens an gelöster Substanz 



= 0,2686 g 



> 0,0063 g pr. 1° C. 

 bei 16° = 0,2434 „ 



> 0,0060 „ „ 1° C. 

 bei 12° = 0,2194 ,. 



> 0,0057 „ „ 1.° C. berechnet. 



Von 20° bis 16° ist in 15 ccm das Reagens 0,0252 g weniger gelöst. 

 Diese Abnahme, gleichmäßig verteilt, ergibt für je 1° C. eine Ab- 

 nahme des Gewichtes der gelösten Substanz von 0,0063 g. Von 16° 

 bis 12° ist die Abnahme etwas geringer; sie beträgt im ganzen 

 0,0240 g resp. für je 1 ° C. = 0,0060 g. Da wohl anzunehmen ist, 

 daß die Abnahme von 12° bis 8° C. in Bezug auf das Gewicht der 

 gelösten Nebenalkaloide annähernd dieselbe ist, so ergibt sich hier 

 für je 1 ° C. eine Abnahme von 0,0057 g. Um zu prüfen, ob diese 

 Annahme auch berechtigt ist, führte ich bei 8° C. eine Gewichts- 

 bestimmung der in 15 ccm des Reagens gelösten Nebenalkaloide aus. 



1) Schmidt, Pharm. Chem. II, S. 1409. 



