106 W. Hille: Bestimmung des Chinins. 



Aether und 20 g Chloroform hinzu und versetzt nach kräftigem üm- 

 schiitteln mit 10 ccm Natriumkarbonatlösung. Nach einstündigem Stehen 

 werden 50 g der klaren Chloroformätherflüssigkeit mit Vio Normal- 

 Salzsäure versetzt, und der Ueberschuß der Säure wird unter 

 Anwendung von Haematoxylin als Indikator mit Vio Normal-Kalilauge 

 zurücktitriert. Da angenommen wird, daß 50 g genau Y3 der Chloro- 

 form-Aether-Flüssigkeit ist, sollen zur Bindung der Alkaloide 1,3 ccm 

 Säure verbraucht sein. 



Der Endpunkt der Titration ist nun aber bei Anwendung von 

 Haematoxylin als Indikator sehr schwierig zu erkennen. Ich habe 

 viele Dutzend Titrationen mit Haematoxylin als Indikator auszuführen 

 versucht. Es ist niemals mit Sicherheit zu sagen: Jetzt ist der 

 Parbenumschlag eingetreten. Man wird im allgemeinen bei Anwendung 

 von Vio Normallösungen innerhalb eines ganzen Kubikzentimeters im 

 Zweifel sein, ob der Farbenumschlag eingetreten ist oder nicht. 

 Nimmt man jedoch den Punkt als richtig an, wo eben die Flüssigkeit 

 anfängt, die Farbe etwas zu verändern, so bekommt man viel zu 

 niedrige Resultate, wie ich mit reinen Alkaloiden nachgewiesen habe. 

 Yon dieser ersten Farbenänderung an ändert sich mit jedem Tropfen 

 Vio Normal-Kalilauge die Färbung etwas, so daß man immer im Zweifel ist, 

 wann der richtige Punkt eingetreten ist. Titrationen, welche ich mit 

 reinen Alkaloiden ausführte, ergaben Resultate von 85 — 115% der 

 angev/andten Menge. Wendet man dagegen größere Mengen, etwa 

 2 g Alkaloide, an, so bleibt der Analysenfehler an und für sich 

 derselbe. Wird er dagegen dann in Prozenten ausgerechnet, beträgt er 

 bloß ungefähr 2%. Außerdem liegt in der A^orschrift noch eine Fehler- 

 quelle, welche nach meinen Versuchen einen Fehler von etwa 4% 

 verursacht. Es wird angenommen, daß nach der Behandlung, wie 

 weiter oben angegeben, 50 g der ätherischen Flüssigkeit % der 

 gesamten ätherischen Flüssigkeit ist. Dies stimmt jedoch keineswegs 

 genau. Die ätherische Schicht enthält nicht nur Aether, Chloroform 

 und Alkohol, sondern auch z. B. Wasser, Alkaloide und etwas Harz- 

 ßtoffe gelöst. Andererseits nimmt auch die wässerige Fltlssigkeit 

 etwas Aether und sicher auch etwas Weingeist auf. 



Zur Prüfung, ob hierbei ein Fehler entsteht, und eventuell 

 wie groß er ist, verfuhr ich folgendermaßen: 



5 g Wasser, 5 g absoluter Weingeist, 50 g Aether, 20 g Chloro- 

 form und 10 ccm Natriumkarbonatlösung wurden in einem Meßzylinder 

 vermischt. Die ätherische Flüssigkeit betrug 90,1 ccm. 50 g derselben 

 nahmen einen Raum von 59,1 ccm ein. 75 g sind hiernach 88,0 ccm. 

 Die Differenz ist also 1,5 ccm. Es beträgt daher der Fehler bei der 

 Annahme, daß 50 g Va der ätherischen Flüssigkeit ist, bei Anwendung 



