144 G. Kaßner: Kalk-Blei-Orthoplumbat. 



zeigte sich vielmehr, daß als Hauptprodukt nur ein gemischtes Kalk- 



Ca 

 hleiorthoplumbat, offenbar der Formel p^>Pb04 entsprechend, erhalten 



wird, welchem der überschüssige Kalk als solcher beigemischt bleibt 



oder als Karbonat, wenn nicht sorgfältigst aller Zutritt von Kohlensäure 



fern gehalten wurde. 



Experimenteller Teil. 



Versuch 1. Es wurden 5,0 g (= Vio Molekül) reiner Aetzkalk, 

 wie man ihn leicht durch Glühen von reinem präzipierten Calcium- 

 karbonat vor dem Gebläse erhalten kann, mit 22,3 g (= Vio Molekül) 

 reinsten ausgeglühten gelben Bleioxyds (Massicot) innig gemischt und 

 in einem aus schwer schmelzbarem Glase gefertigten Kölbchen mit 

 flachem Boden innerhalb eines Luftbades erhitzt, während langsam eia 

 Strom kohlensäurefreier Luft hindurchgeleitet wurde. Die Temperatur 

 betrug 300—400*' C. und dauerte dieser erste Versuch im ganzen 

 20 Stunden. Von Zeit zu Zeit wurden Proben entnommen und auf 

 ihren Sauerstoffgehalt hin untersucht. Zu diesem Zwecke wurde eine 

 abgewogene Probe der Substanz im Bunsenschen Apparat mit Salzsäure 

 gekocht und das entwickelte Chlor in einer Lösung von jodsäurefreiem 

 Jodkalium aufgefangen. Das ausgeschiedene Jod wurde mittelst 

 Vio N.-Natriumthiosulfatlösung titriert. 



Den Fortschritt der Oxydation zeigen folgende Zahlen, welche 

 die Anzahl der auf je 0,2 g des Produktes verbrauchten Kubik- 

 zentimeter Vio N.-Na2S2 08-Lösung ausdrücken: 



1,5(3, 3,16, 3,04, 4,87, 5,55, 5,43. 

 Das Produkt unterschied sich im Aussehen nur wenig von dem 

 der Rohmischung; in den späteren Versuchen wurde es immer deutlicher 

 rot gefärbt. 



Versuch 2. Hier wurde die Temperatur höher gewählt; sie 

 wurde auf 450—475" C. gehalten, da der langsame Fortschritt der 

 Oxydation im Versuch 1 mit dem Fehlen der richtigen Hitze in 

 Zusammenhang gebracht wurde. Außerdem wurde die Mischung vor 

 dem Erhitzen schwach mit Wasser befeuchtet, in der Meinung, daß 

 sich das Metaplumbat aus Calciumhydrat leichter bilden lasse wie aus 

 dem Anhydrid. So wurde wiederum 20 Stunden lang im Strome 

 kohlensäurefreier Luft erhitzt. 



Nach dieser Zeit beobachtete ich, daß die Mischung in der über- 

 wiegenden oberen Hälfte (a) des Gefäßes eine rötliche Farbe an- 

 genommen hatte, während sich am Boden des Glasgefäßes eine niedrige 

 Schicht eines helleren Produktes (b) befand; offenbar war hier die 

 Temperatur ein wenig zu hoch gewesen, da das Glasgefäß auf der 

 Asbest -WaEdung des geheizten Luftbades direkt aufgelegen hatte. 



