160 G. Frerichs: Bestimmung der Schwefelsäure. 



gespült und solange mit Alkohol ausgewaschen, bis einige Kubik- 

 zentimeter des Filtrates auf Zusatz von Salzsäure keine oder nur noch 

 eine äußerst schwache Opalescenz zeigen. Darauf bringt man das 

 Filter mit dem Rückstand, welcher nun aus Siibersulfat und Kalium- 

 nitrat besteht, in ein Becherglas, übergießt mit etwa 10 ccm verdünnter 

 Salpetersäure und etwa 100 ccm Wasser und erhitzt etwa 5 Minuten 

 lang zum Sieden, bis das Silbersulfat in Lösung gegangen ist. Nach- 

 dem die Flüssigkeit sich etwas abgekühlt hat, fügt man Eisenammon- 

 alaunlösung hinzu und titriert mit Vio ^--Rtiodankaliumlösung. Jedes 

 Kubikzentimeter der Rhodanlösung entspricht 0,0040 g SO3 oder 

 0,0049 g H.2SO4. 



Auf diese Weise wurden in einer Kaliumsulfatlösung, deren 

 Gehalt an Schwefelsäure gewichtsanalytisch ermittelt war, die Schwefel- 

 säure (als SO3) bestimmt und folgende Werte gefunden: 



Versuch I. Das aus 10 ccm der Kaliumsulfatlösung auf die oben 

 angegebene Weise erhaltene Silbersulfat erforderte 29,8 ccm Vio Rhodan- 

 lösung = 0,1192 g SO3. 



Versuch II, III und IV erforderten ebenfalls 29,8 ccm Rhodanlösung = 

 0,1192 g ÖOg. 



Gewichtsanalytisch waren gefunden: 



I. 10 ccm der Lösung gaben 0,3472 g BaSO* = 0,1192 g SOa- 

 11. 10 „ „ „ „ 0,3470 „ „ = 0,1191 „ „ 



Die auf litrimetrischem Wege erhaltene Zahlen stimmen also mit 

 den bei der Gewichtsanalyse erhaltenen genau überein. 



Was die Schnelligkeit der Ausführung betrifft, so erfordert das 

 Eindampfen der Sulfatlösung mit Silbernitrat, wenn erstere nicht zu 

 sehr verdünnt ist, etwa so viel Zeit, wie das Auslallen der Schwefel- 

 säure mit Chlorbaryum und das Wiederabkühlen der Flüssigkeit. Die 

 Zeit des Filtrierens dürfte in beiden Fällen die gleiche sein. Die 

 Titration des Silbersulfats läßt sich aber erheblich schneller erledigen 

 als das Glühen und Wägen des Baryurasulfats. 



Zur Bestimmung des Schwefeis in organischen Verbindungen 

 läßt sich die Methode in derselben Weise verwenden wie von 

 H. Frerichs für die Bestimmung des Selens angegeben wurde. Man 

 zerstört etwa 0,2 — 0,3 g der schwefelhaltigen Substanz nach Carius 

 mit konzentrierter Salpetersäure unter Zusatz von Silbernitrat, spült 

 den Röhreninhalt mit Wasser in eine Porzellanschale, dampft zur 

 Trockne ein und behandelt den Rückstand weiter wie oben beschrieben. 

 Die Zerstörung der Substanz erfolgt durch den Zusatz des Silber- 

 nitrats in manchen Fällen anscheinend besser bezw. schneller, als durch 

 Salpetersäure allein. 



Auch zur gleichzeitigen Bestimmung von Halogen und Schwefel 

 in organischer Veibindung ist die Methode anwendbar, man hat nur 

 nötig, das Halogensilber nach dem Zerstören der Substanz in bekannter 

 Weise zu bestimmen und kann dann das Filtrat nach dem Eindampfen 

 zur Trockne zur Bestimmung der Schwefelsäure benutzen. 



Die auf diese Weise bei verschiedenen organischen, Schwefel 

 sowie Schwefel und Halogen enthaltenen Verbindungen gefundenen 

 Resultate stimmten durchaus mit den gewichtsarialytischen Befunden 

 übereiu. 



