162 G. Frerichs u. H. Hupka: Thioharnstoffe. 



Unbekannt waren bisher die unter I angeführten Aminophenyl- 

 thioharnstoflfe CS<^2^^«^*^^2 



Dieselben bilden sich nun, wie wir gefunden haben, sehr leicht 

 bei der Einwirkung von Rhodankalium auf die Phenylendiaminchlor- 

 hydrate bei längerem Kochen einer Lösunc;- von 1 Mol. Phenylen- 

 diaminchlorhydrat mit 1 Mol. Rhodankalium. 



Auf diese Weise haben wir zuerst den 



p-Aminophenylthioharnstoff NH2CSNHC6H4NH2 



dargestellt. 9 g p-Phenylendiaminchlorhydrat wurden in etwa 200 ccm 

 Wasser gelöst, die Lösung mit 5 g Rhodankalium versetzt und etwa 

 eine Stunde lang zum Sieden erhitzt. Während des Erhitzens schied 

 sich nach einiger Zeit ein krystallinischer Niederschlag ab, der, wie 

 das Verhalten gegen Lösungsmittel und der Schmelzpunkt zeigte, aus 

 dem von Lellmann beschriebenen p-Phenylendithioharnstoff bestand. 

 Die von diesem abfiltrierte Flüssigkeit wurde nach dem Abkühlen 

 mit Natronlauge versetzt und lieferte so eine reichliche Menge einer 

 krystallinischen Verbindung, welche aus heißem Wasser umkrystallisiert 

 in farblosen, langen, flachen Nadeln erhalten wurde. Der erhaltene 

 Körper löste sich schwer in kaltem und heißem Alkohol und in kaltem 

 Wasser, ziemlich leicht dagegen in heißem Wasser. Der Schmelz- 

 punkt liegt bei 190°. Durch leichte Löslichkeit in verdünnter Salz- 

 säure und Wiederabscheidung aus dieser Lösung durch Alkalien gab 

 sich die Verbindung als Base zu erkennen. 



Analyse: 

 I. 0,1994 g Substanz gaben 0,3675 g COa = 0,1002 g C = 50,25 * C 

 und 0,0884 g HgO = 0,00981 g H = 4,92 % H. 



II. 0,3108 g Substanz gaben 0,4304 g BaSO* = 0,0.591 g S = 19,01 % S. 



Gefunden: Berechnet für 



I. II. C7H9N3S: 



50,25% — C7 = 84 = 50,30% 



4,92 „ — Hg = 9 = 5,39 „ 



— — N, = 42 = 25,15 „ 



— 19,01% S = 32 = 19,16 „ 



167 = 100,00%. 



Das Salzsäure Salz des p-Aminophenylthioharnstoflfs wurde in der 

 Weise dargestellt, daß eine alkoholische Lösung der Base mit der 

 eben genügenden Menge rauchender Salzsäure und mit soviel Aether 

 versetzt würde, daß eben eine schwache Trübung bestehen blieb. In 

 kurzer Zeit schieden sich farblose Krystalle ab, deren Zusammen- 



