G. Frerichs u. H. Hupka: Thiohamstoffe. 163 



Setzung der Formel C7H9N3S-HC1 entsprach. In Wasser ist das 



Chlorhydrat leicht löslich. 



Analyse: 



0,1904 g Substanz gaben 0,1372 g AgCl = 0,0349 g H Cl = 18,32% HCl. 



Berechnet für CtHcNsS-HCI: 

 17,93% HCl. 



Das schwefelsaure Salz wurde erhalten aus der alkoholischen 

 Lösung der Base durch Zusatz von konzentrierter Schwefelsäure und 

 Aether. In Wasser ist das Sulfat ziemlich schwer löslich und kry- 

 stallisiert aus der heißen Lösung in farblosen Krystallen aus. Man 

 erhält das Salz deshalb auch, wenn man die Base in heißer verdünnter 

 Schwefelsäure auflöst und auskrystallisieren läßt, oder indem man eine 

 heiße Lösung des Chlorhydrats mit einer Lösung von Natriumsulfat 

 vermischt. Die Zusammensetzung des Sulfats entspricht der Formel 



(C7H9N3S)2H2S04. 



Analyse: 

 0,1544 g Substanz gaben, in wässeriger Lösung mit Chlorbaryum gefällt, 

 0,0848 g BaS04 = 0,0291 g SOg = 18,85 % SOg. 



Berechnet für (C7H9NaS)sHaS04: 

 18,51% SOa. 



Beim Erhitzen über den Schmelzpunkt spaltet der p-Amino- 

 phenylthioharnstofif Ammoniak ab und geht in p-Phenylenthioharnstoff 

 über 



^S<NHf '^*^^' = ^^3 + CS<^^>C,H4. 



Letzterer bildet ein grauweißes Pulver, welches in den ge- 

 wöhnlichen Lösungsmitteln unlöslich ist und bei 279" schmilzt. Die 

 gleiche Verbindung wurde von Lellmann^) durch Erhitzen von 

 p-Diphenylphenylenthioharnstofif dargestellt, welcher dabei in Thio- 

 karbanilid und Phenylenthioharnstoflf zerfällt. Durch Erhitzen einer 

 wässerigen Lösung des Chlorhydrats des p-Aminophenylthioharnstoffs 

 mit Rhodankalium bildet auch die zweite Amidogruppe des Phenylen- 

 diamins mit dem Rhodanwasserstoif eine Thioharnstoflfgruppe und es 

 entsteht der von Lellmann beschriebene p-Phenylendithioharnstoff. 

 Wie schon oben erwähnt, entsteht eine kleine Menge dieser Ver- 

 bindung auch bei der Darstellung des p-Aminophenylthioharnstoffs, 

 was dadurch leicht zu erklären ist, daß ein Teil des Phenylendiamin- 

 chlorhydrats mit 2 Mol. Rhodankalium reagiert. 



Eine eigentümliche Erscheinung zeigt sich, wenn man eine Lösung 

 von p-Phenylendiaminchlorhydrat mit überschüssiges Rhodankalium 

 (mehr als 2 Mol.) erhitzt. Es scheidet sich dabei bald eine reichliche 



1) Ann. 221, 31. 



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