H. Frerichs: Einwirkung von Selencyankalium auf Chloressigsäureverb. 177 



Mitteilungen aus dem pharm. -chemischen Laboratorium der 

 Technischen Hochschule in Braunschweig. 



Von H. Beckurts. 



Ueber die Einwirkung von Selencyankalium auf 

 Verbindungen der Chloressigsäure. 



Von Heinrich Frerichs. 

 (Eingegangen den 1. III. 1903.) 



Läßt man auf Chloracetylharnstoff, C)0<x'tt^qq qu qi in 



alkoholischer Lösung Rhodankalium einwirken, so finden, wie 

 G-. Frerichs nachgewiesen hat, Umsetzungen in verschiedener Richtung 

 statt. Die hauptsächlichste Umsetzung geht nach folgenden Gleichungen 

 vor sich, wobei der zunächst entstehende Isorhodanacetylharnstoff 

 nur als unbeständiges Zwischenprodukt auftritt und schon im statu 

 nascendi weitere Umsetzungen erfährt. 



^'*^ <NH CO CHs CI + ^ ^^ ^'^ ^ ^^"^NHCO CHa— N = C =S + ^^^ 

 Chloracetylharnstoff. Isorhodanacetyharnstoff. 



^..^NHH .NH— CO 



'^^^XH— CO = H— N = Cx I + CONH. 



I \S CHa 



S = C = IST— CHs Thiohydantoin. Cyansäure. 



Bei Anwendung von Wasser als Lösungsmittel liefert die Cyan- 

 säure Ammoniak und Kohlensäureanhydrid, bei Gegenwart von Alkohol 

 bildet sich dagegen als Nebenprodukt Allophansäureäthylester 



2C0NH -f C.3H.OH = CO<5|V,ooc,H, 



Allophansäureäthylester. 



Ein kleiner Teil des Isorhodanacetylharnstoffes erfährt nur eine 

 molekulare Umlagerung, ohne daß Cyansäure abgespalten wird und es 

 bildet sich 



CONH2 

 I 

 .N— CO 

 H— N = C\ i = Thiohydantoincarbamid'). 



\S — CH., 



1) Ärch. d. Pharm. 1900, 319. 



Arch. d. Pharm. CCXXXXl Bdß. 3. Heft 12 



