178 H. Frerichs: Einwirkung von Selencyankalium auf Chloressigsäureverb. 



In ganz analoger Weise erfolgt die Umsetzung substituierter 



Chloracetylharnstoffe mit Rhodankalium, wobei substituierte Cyan- 



säuren — Carbonimide — abgespalten werden; so liefert der Chlor- 



NTT OIT 

 acetylmethylliarn3toff,CO<-jg-j£ QQQg qj Methylcarbonimid, 



CONCH3, der Chloracetylphenylharnstoff, CO<Cjy^y qq Qg q^ 



Carbanil, CONCaHg. Letzteres liefert mit Wasser weiter Di- 



phenylharnstoff CO<-]^g q^jj'^ 



Bei der Einwirkung von Rhodankalium auf Chloracetyl- 

 urethane erhält mau als erstes Produkt die hier beständigen 



Isorhodanacetylurethane, z. B. ^-'^^OCH "^ 



rhodanacetyläthylurethan. 



Erhitzt man die Lösungen dieser Verbindungen längere Zeit 

 zum Sieden, so tritt eine molekulare Umlagerung ein und es entstehen 

 Derivate des Thiohydantoins, z. B. aus dem Isorhodanacetyläthylurethan: 



COOC2H5 



1 



H— N = C< I 



\S — OH2 



Thiohydantoincarbon Säureäthylester'). 



Wie H. Beckurts und G. Frerichs später nachgewiesen 

 haben, entsteht durch Einwirkung von Rhodankalium auf Chloracet- 



CH, CO NH2 

 amid zunächst das Isorhodanacetamid i und aus diesem 



C = N = S 

 dann Thiohydantoin; aus Chloracetanilid und Rhodankalium da- 

 gegen zunächst normales Rhodanacetanilid , CH2 (S — C ^ N)- 

 CONHCoHg, welches sich dann in Phenylthiohydantoin 

 CeHs 



/N — CO umlagert. 



H-N = C< I 



^S-CHa 



Sekundäre Anilide, wie z. B. Chloracetmethy lanilid 

 liefern mit Rhodankalium Derivate der Isorhodanessigsäure, z. B. 



CH2(N = C = S)C0N<S% = Isorhodanacetmethylanilid. 



Dieselben sind aber beständig und erleiden auch bei tagelangem Er- 



1) Journ. f. prakt. Chem. 1902, 181. 



