180 H. Frerichs: Einwirkung von Selencyankalium auf Chloressigsäureverb. 



Wasserbade und daüipft dann unter beständigem Umiühren zur Trockne 

 ein. Der Rückstand wird mit einem Liter siedenden, absoluten Alkohol 

 aufgenommen. Nach zweistündigem Hindurchleiten von Kohlensäure- 

 anhydrid durch die Lösung wird filtiiert. Man destilliert den Alkohol 

 ab und trocknet die Krystalle des so gewonnenen Kaliumselencyanids. 

 Da nun zu den im nachstehenden beschriebenen Umsetzungen eine 

 alkoholische Lösung angewendet werden konnte, so wurde der Alkohol 

 nicht abdestilliert, sondern in der Lösung der Gehalt an Selencyankalium 

 festgestellt. Die alkoholische Lösung erwies sich durchaus haltbar. 



Bei der Einwirkung von Selencyankalium auf die Chloracetyl- 

 derivate stellten sich zunächst große Schwierigkeiten heraus, reine 

 Körper in guter Ausbeute zu erhalten. Während zuweilen der ge- 

 wünschte Körper in sehr reinem Zustande erhalten Vv-urde, entstanden, 

 wenn die Einwirkungsdauer nur sehr wenig länger ausgedehnt wurde, 

 dunkel gefärbte Flüssigkeiten, aus denen nur selten noch reine Körper 

 isoliert werden konnten Bei näherer Untersuchung stellte sich heraus, 

 daß diese Erscheinung die Folge eines geringen Gehaltes des Selen- 

 cyankaliums an Kaiiumkarbonat war und es zeigte sich, daß die Um- 

 setzungen durchaus glatt verliefen, wenn die Selencyankaliumlösung 

 bei jedem Versuche mit einer geringen Menge Salzsäure versetzt wurde, 

 sodaß sie nicht mehr alkalisch reagierte. Auch bei käuflichem, 

 krystallisiertem Selencyannatrium zeigte sich derselbe Umstand. Durch 

 den Zusatz der Salzsäure, von welcher nur jedesmal etwa zwei bis 

 drei Tropfen erforderlich sind, wird immer eine geringe Menge Selen 

 ausgeschieden. Diese Selenabscheidung stört aber die Umsetzung nicht 

 und wird zusammen mit dem ausgeschiedenen Chlorkalium durch 

 Filtration beseitigt. 



Die Bestimmung des Selens in den erhaltenen Verbindungen 

 wurde nach einer besonderen, an anderer Stelle^) mitgeteilten Methode 

 ausgeführt. 



Experimenteller Teil. 



Einwirkung von Selencyankalium auf Chloracetylharnstoff. 



250 g einer siedenden 10%igen Lösung von Selencyankalium in 

 Alkohol wurden nach Zusatz von 10 Tropfen Salzsäure mit 2b g 

 Chloracetylharnstoflf versetzt, wobei eine sehr lebhafte Reaktion eintrat, 

 indem sich anfangs reichlich Chlorkalium abschied, die ganze Flüssig- 

 keit dann aber bald zu einem Krystallbrei erstarrte. Dieser wurde 

 noch etwa 2 Minuten auf dem Wasserbade erhitzt, worauf die aus- 

 geschiederen Krystalle nach dem Erkalten gesammelt und zunächst 



1) Arch. d. Pharm. 1902, Heft 9. 



