186 H. Frerichs: Eiawirkung von Selencyankalium auf Chloressigsäureverb. 



wobei starke Ammoniakentwickelung auftrat. Ein anderer Teil wurde 

 mit etwas Wasser versetzt und darauf mit Salzsäure angesäuert und 

 bis zum Zusammenballen des hierbei ausgeschiedenen Selens gekocht. 

 Das farblose Filtrat hinterließ beim Eindampfen eine weiße krystallinische 

 Masse, die sich bei näherer Untersuchung als nur aus Chlorammon 

 bestehend erwies. Da nun in der Mutterlauge nichts weiter nach- 

 zuweisen war als Blausäure, Ammoniak und Selen, so konnte in der- 

 selben nur Selencyanammonium enthalten sein. 



Der bei der Behandlung des Selencyanacetharnstoffes mit heißem 

 Ammoniak verbliebene unlösliche Rückstand bestacd vermutlich aus 

 Diselenglycolylharnstoff. Derselbe schmolz undeutlich bei etwa 210°. 



Die Analyse ergab folgende Zahlen: 



1. 0,1380 g Substanz gaben 0,0439 g Se = 31,81 % Se. 



2. 0,1099 „ „ „ bei 21 und 754 mm Druck 21 ccm feuchten 

 N = 0,0237 g N = 21.59 % N. 



Diselenglycolylharnstoff verlangt dagegen 43,89% Se und 15,55% N, 



gefunden 31,81 „ „ „ 21,59% „. 



Aller Wahrscheinlichkeit nach lag deshalb ein Gemisch von 

 Diselenglycolylharnstoff mit dem selenfreien, stickstoffreichen Hydantoin 

 vor, welches ja auch schwer löslich ist. Für ein solches Gemisch 

 spricht auch der niedrige Schmelzpunkt von 210° (Hydantoin 215°, 

 Diselenglycolylharnstoff 221°). Beim Erhitzen einer kleinen Probe im 

 trockenen Reagenzglase trat ein aus leinen Nadeln bestehendes Sublimat 

 auf, was ebenfalls für die Anwesenheit von Hydantoin spricht. Da 

 die Menge der erhaltenen Verbindung zu gering war, mußte von einer 

 Reinisolierung des Diselenglycolylharustoffes abgesehen werden. Daß 

 dieser entstanden ist, unterliegt wohl keinem Zweifel, da derselbe ja 

 auch bei der Einwirkung von kaltem Ammoniak auf Selencyanacet- 

 harnstoff entsteht. 



Die Einwirkung von heißem Ammoniak auf Selencyanacetharnstoff 

 hatte also als Umsetzungsprodukte ergeben: 

 I. Hydantoin. 

 II. Selencyanammonium. 



III. Diselenglycolylharnstoff. 



Wie erklärt sich nun die Bildung dieser drei Verbindungen? 



Die Bildung des Diselenglycolylharnstoffs erklärt sich auf die- 

 selbe Weise, wie bei der Einwirkung von kaltem Ammoniak auf 

 Selencyanacetharnstoff, durch Abspaltung von (CN)2 aus 2 INIolekülen 

 Selencyanacetharnstoff. 



Eine Erklärung für die Bildung des Hydantoins ergibt sich aus 

 der von v. Baeyer ') aufgefundenen Bildungsweise des Hydantoins aus 



1) Ber. d. d. ehem. Ges. 8, 612. 



