H. Frerichs: Einwirkung von Selencyankalium auf Chloressigsäureverb. 187 



Bromacetylharnstoff uud alkoholischem Ammoniak. Erhitzt man 

 Bromacetylharnstoff mit alkoholischem Ammoniak, so bildet sich 

 Hydantoin nach folgender Gleichung: 



/NHs /NH-CO 



C0< + NH3 = NHiBr + C0<; | 



\NHCOCH2Br ^NH-CHa. 



Nun kann man annehmen, daß die Selencyangruppe — Se — C = N 

 oder — N = C = Se als elektronegativer Atomkomplex sich in manchen 

 Fällen einem in organische Radikale eingetretenen Halogenatom ähnlich 

 verhalten wird, also auch in derselben Weise gegen andere Gruppen 

 ausgetauscht werden kann. Der Selencyanacetharnstoflf vertritt dann 

 also vollständig die Stelle des Brom- bezw. Chloracetylharnstoffes. 

 Hierbei darf man wohl mit Recht annehmen, daß nur die Isoselen- 

 cyangruppe — N = C = Se austauschbar ist, da in diesem Falle eine 

 weniger feste Bindung vorliegt, als wenn das Selenatom direkt an 

 Kohlenstoff gebunden ist. In letzterem Falle erklärt sich leichter die 

 Bildung von Diselenglycolylbarnstoff. Der Selencyanacetharnstofif tritt 

 also bei diesen Umsetzungen als tautomere Verbindung auf, oder aber 

 er besitzt die Konstitution einer Isoselencyanacetverbindung und es 

 findet dann bei denjenigen Umsetzungen, bei welchen sich Diselen- 

 glycolylharnstoff bildet, immer erst eine molekulare Umlagerung der 

 Selencyangruppe statt. 



Der abgespaltene Selency an Wasserstoff bildet natürlich mit dem 

 Ammoniak Selencyanammonium. 



In ähnlicher "Weise, wie hier die Selencyangruppe ausgetauscht 

 wird, läßt sich die analoge Rhodangruppe des Rhodanessigsäureäthyl- 

 esters, welcher nach Beckurts und G. Frerichs^) als Isorhodan- 

 essigsäureäthylester aufzufassen ist, durch Jod oder Brom ersetzen. 

 Beim Erhitzen von Rhodanessigsäureäthylester mit Jodäthyl oder 

 Bromäthyl auf 120° bildet sich nämlich Aethylrhodanid und Jod- oder 

 Bromessigsäureäthylester ^). 



Um nun zu untersuchen, ob die Selencyangruppe auch gegen 

 andere Atomkomplexe austauschbar ist, wurden die von G. Frerichs^) 

 mit dem Chloracetylharnstoff angestellten Umsetzungen versucht. 



Chloracetylharnstoff liefert beim Erhitzen mit benzolsulfin- 

 saurem Natrium in alkoholischer Lösung Phenylsulfonacetyl- 

 harnstoff: 



^^^NHCOCHaCl + ^e^^^^^^^^^^^^NHCOCHaSOaCeHs"^^'^^^- 



1) Jouro. f. prakt. Chem. 1902, 172. 



2) Beilstein, Handbuch d. orgar. Chem. III. Aufl., Bd. I, S. 1228. 

 8) Arcb. d. Pharm. 1899, 23.3. 



