H. Frerichs: Einwirkung von Selencyankalium auf Chloressigsäureverb. 189 



stellte, verunreinigt mit einer kleinen Menge Selen. Durch Um- 

 krystallisieren aus heilem Wasser wurden aus demselben etwas gelblich 

 gefärbte Nadeln erhalten, welche ihrem Aeußeren nach vollkommen 

 dem Thioh3'dantoin glichen und sich auch, auf dem Platinbleche erhitzt, 

 ohne vorher zu schmelzen, zersetzten. Die Analyse ergab, daß der 

 Körper Schwefel aber kein Selen enthielt. 



Analyse: 

 0,1013 g Substanz gaben 0,2026 g BaSOi -= 0,02782 g S = 27,46% S. 

 Thiohydantoin C3H4N2SO verlangt: 27,58% S, gefunden: 27,46% S. 



Die übrigen Umsetzungsprodukte, v^^elche möglicherweise auftreten 

 konnten, also Thiohydantoincarbamid und Allophansäureäthylester 

 konnten nicht isoliert werden. Ein Austausch der Selencyangruppe 

 durch die Rhodangruppe ist aber durch die Bildung von Thiohydantoin 

 erwiesen und es läßt sich nach den beiden beschriebenen Versuchen 

 wohl behaupten, daß die Selencyangruppe im Selencyanacetharnstofif in 

 derselben Weise austauschbar ist, wie das Chloratom des Chloracetyl- 

 harnstofifes. 



Die Abspaltung der Cyangruppe aus dem Selencyanacetharnstoff 

 erfolgt auch beim Erhitzen desselben bis über den Schmelzpunkt. Da 

 aber hierbei eine weitergehende Zersetzung stattfindet, ist es. notwendig 

 eia Lösungsmittel anzuwenden, welches sonst keine Umsetzung bewirkt. 

 Als solches erwies sich Anilin als anwendbar. 5 g Selencyanacet- 

 harnstoff wurden in einem trockenen Reagenzglase mit etwa 10 ccm 

 Anilin über freier Flamme erhitzt, wobei ein unangenehm riechendes 

 Gas in reichlicher Menge entwich, Nachdem die Gasentwickelung be- 

 endigt war, wurde das Reaktionsgemisch nach dem Ei-kalten mit Alkohol 

 versetzt, wobei sich ein krystallinisches Pulver ausschied. Letzteres 

 wurde mit Alkohol und dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. 

 Dasselbe schmolz bei 221° unter Braunfärbung und erwies sich als 

 schwer löslich in den üblichen Lösungsmitteln, besaß also dieselben 

 Eigenschaften wie der Diselenglycolylharnstoff. 



Die Analyse ergab folgende Resultate: 



1. 0,2304 g Substanz gaben 0,1720 g CO2 = 0,047 g C = 20,39% C 

 und 0,0536 g HgO = 0,00595 g H = 2,60% H. 



2. 0,1272 g Substanz gaben bei 18" und 756 mm Druck 17,2 ccm 

 feuchten N = 0,01975 g N = 15,54% N. 



3. 0,1308 g Substanz gaben 0,05767 g Se = 44,09% Se. 

 Diselenglycolylharnstoff C6HioN4Se2 04 verlangt: 20% C, 2,77% H, 



15,55% N, 44,89% Se; gefunden: 20,39% C, 2,60% H, 15,54% N, 44,09% Se. 



Das Anilin nimmt bei diesem Versuche an der Umsetzung nicht 

 teil und läßt sich, wie ein zweiter Versuch zeigte, auch durch Toluidin 

 ersetzen. 



