H. Matthes u. B. Wagner: Quant. Bestimmg. wässeriger Lösungen. 25& 



Bei der weiteren Prüfung der mit K bezeichneten Phosphorsäure 

 nach Krauch stellte sich heraus, daß dieselbe sehr stark reduzierend 

 auf Kaliumpermanganat einwirkte. Zu 2 ccm wurden über 100 ccm 

 Permanganatlösung (Vioo d) verbraucht. 



Es war nicht anzunehmen, daß in einer offizineilen Phosphorsäure 

 etwa die dem verbrauchten Permanganat entsprechenden Mengen 

 ungesättigter und somit giftiger Säuren des Phosphors vorlagen. Die 

 Vermutung auf eine Verunreinigung durch organische Substanzen war 

 sehr wahrscheinlich. 



Salzer^) gibt zwar in der Litteratur auch eine „merkwürdige 

 Phosphorsäure an, die ca. Va aus einer ungesättigten Säure, und zwar, 

 wie er sagt, aus einer „bis jetzt noch nicht bekannten phosphorigen 

 Säure" bestehen soll. 



Die verunreinigende Substanz war spezifisch schwerer und stärker 

 lichtbrechend als die vorliegende Phosphorsäure, und daher lenkte sich 

 der Verdacht sofort auf das indifferente Glyzerin, das ja leider, wie 

 bekannt sein dürfte, bisweilen zur Korrektur des spezifischen Gewichts 

 bei Liquores angewendet wird. 



Zur Isolierung wurden nach der Schotten - Baumann'schen 

 Methode 100 ccm der Phosphorsäure mit Natronlauge gesättigt und 

 nach der geeigneten Verdünnung nach und nach abwechselnd Benzoyl- 

 chlorid und Natronlauge zugegeben. Zuletzt wurde noch vorhandenes 

 Benzoylchlorid durch Natronlauge zersetzt. 



Der Aetherauszug hinterließ nach dem Trocknen mit K2CO3 

 eine weiße feste Masse. Leider konnte Glyzerin dadurch nicht sicher 

 identifiziert werden, da es bekanntlich bei der Benzoylierung kein 

 einheitliches Produkt, sondern abwechselnde Mengen von Di- und 

 Tribenzoaten liefert. Der sichere Nachweis wurde nunmehr durch die 

 Isolierung nach der bei der Weinuntersuchung vorgeschriebenen Methode 

 zu führen gesucht und ist auch vollständig gelungen. 



Die von Salzer^) angeführten Versuche, aus seiner Phosphor- 

 säure organische Substanz zu isolieren, mußten beim Glyzerin fehl- 

 schlagen, da Glyzerin einerseits indifferent und andererseits nicht 

 flüchtig und in Aether sehr schwer löslich ist. 



Man kann daher geneigt sein, die von Salz er beschriebene 

 Phosphorsäure doch als durch organische Substanz verunreinigt an- 

 zusehen und eine Aufklärung durch die bei der obigen Phosphorsäure 

 gemachten Beobachtungen suchen. 



Auch zur Bestimmung von Na Gl und KCl in Mischungen ist die 

 Methode anwendbar. (Siehe B. Wagner, Dissertation Jena 1903.) 



1) Salz er, Pharm. Ztg. 1894, No. 30 u. 34. 



2) Salz er, Pharm. Ztg. 1894, No. 30 u. 35. 



