260 G. Frerichs: Verh. der Alkaloide beim Schmelzen mit Harnstoff. 



ohne Destillation zu erhalten, ist nun die Schmelze mit Harnstoff. 

 Der Harnstoff, welcher bei 130° schmilzt, zersetzt sich allerdings bei 

 höherer Temperatur auch sehr lebhaft, die Zersetzungsprodukte sind 

 aber von anderen Körpern sehr leicht zu trennen. Eine Einwirkung 

 der Zersetzungsprodukte des Harnstoffs, von welchen hauptsächlich 

 Ammoniak und C3fansäure in Frage kommen, auf die Alkaloide scheint 

 nur selten stattzufinden. Beobachtet wurde eine solche Einwirkung, 

 wie in einer späteren Abhandlung gezeigt werden soll, beim ]S"arcein. 

 Um die Harnstofischmelze auszuführen, mischt man das Narkotin 

 mit dem doppelten bis dreifachen Gewicht Harnstoff und erhitzt unter 

 fortwährendem Umschwenken in einem Rundkolben von Jenenser Glas 

 über freier Flamme. Die Menge spielt hierbei keine große Rolle, man 

 kann bequem 50 g Alkaloid auf einmal der Schmelze unterwerfen. 

 Sobald die Masse zu schmelzen beginnt, färbt sie sich gelb, und in 

 wenigen Minuten erhält man eine tief rotgelb gefärbte Flüssigkeit, 

 aus welcher unter lebhaftem Sieden Ströme von Ammoniak entweichen. 

 Nebenbei bemerkt man aber auch deutlich den Geruch oi'ganischer 

 Amiubasen. Die Temperatur der Schmelze steigt bei starkem Erhitzen 

 bis auf etwa 220"; eine Messung der Temperatur ist aber bei der 

 Operation nicht nötig. Man erhält die Schmelze einige Miauten lang 

 in lebhaftem Sieden, läßt sie dann etwas abkühlen (bis auf 100 — 120°) 

 und gießt sie in kaltes Wasser (auf 20 g Alkaloid etwa 100 ccm 

 Wasser). Man erhält dann, wenn die Zersetzung vollständig ist, eine 

 klare, tief rotgelb gefärbte Lösung. Ist die Temperatur der Schmelze 

 weniger hoch gewesen, so löst sich die Masse nicht klar in Wasser, 

 und man erhält harzige Abscheidungen in größerer oder geringerer 

 Menge, welche zum Teil aus unverändertem Narkotin, zum Teil aus 

 anderen Basen bestehen, wie weiter unten näher beschrieben werden 

 soll. Die klare Lösung der Schmelze, oder die von den ungelösten 

 Basen abfiltrierte Flüssigkeit, wird nun mit verdünnter Schwefelsäure 

 oder Salzsäure angesäuert und mit Aether mehrmals ausgeschüttelt. 

 Der Aether färbt sich dabei fast garnicht oder schwach rötlich und 

 zeigt eine blaue Fluorescenz. Beim Abdestillieren verbleibt eine 

 gelblich bis rötlich gefärbte Krj'stallmasse, welche durch Umkrystalli- 

 sieren aus verdünntem Alkohol unter Zusatz von etwas Tierkohle in 

 Form farbloser flacher Nadeln erhalten wird, welche bei 100 — 101° 

 schmelzen. Die Ausbeute beträgt etwa 20—30 % des angewandten 

 Narkotins. An Stelle des Aethers läßt sich auch Essigäther zum 

 Ausschütteln verwenden, welcher den Körper leichter aufnimmt; gleich- 

 zeitig werden aber auch mehr färbende Substanzen aufgenommen und 

 das Rohprodukt ist weniger rein, läßt sich aber auch durch Behandlung 

 mit Tierkohle leicht entfärben. 



