G. Frerichs: Verh. der Alkaloide beim Schmelzen mit Harnstoff. 263 



Die Stickstoffbestimmung war auch in diesem Falle wieder zu 

 hoch ausgefallen. Als nun der Ursache der zu hohen Stickstoff- 

 bestimmungen näher auf den Grund gegangen wurde, stellte sich das 

 überraschende Resultat heraus, daß weder der neue Körper und 

 seine Brom- und Chlorderivate noch die aus Mekonin und 

 Hydroxylamin erhaltene Verbindung Stickstoff enthielten, 

 obgleich dieselben bei jeder Analj-^se nach Dumas reichliche Mengen 

 eines nicht durch Kalilauge absorbierbaren Gases lieferten. Dieses 

 Gas bestand aber nicht aus Stickstoff, sondern brannte beim Anzünden 

 mit heller Flamme und bestand deshalb aller Wahrscheinlichkeit aus 

 Kohlenwasserstoffen. Bei Kontrollversuchen mit Mekonin C10H10O4 

 und Brommekonin CioH9Br04 gelang es auch sehr leicht, reichliche 

 Mengen des brennbaren Gases zu erhalten, sodaU also die beiden 

 stickstofffreien Körper scheinbar Stickstoff enthielten. Aus 0,3 g 

 Brommekonin wurden nicht weniger als 15 ccm des Gases erhalten, 

 was einem Gehalt von etwa 5,5% Stickstoff entsprechen würde, und 

 0,5 g Mekonin lieferten nicht weniger als 25 ccm des Gases. Die 

 qualitative Prüfung des neuen Körpers auf Stickstoff durch Erhitzen 

 mit metallischem Natrium, welche gleich zu Beginn der Unter- 

 suchungen vorgenommen wurde, war zwar negativ ausgefallen, dieser 

 Umstand wurde aber nicht weiter beachtet , da die Reaktion bei 

 Alkaloiden, welche nur sehr wenig Stickstoff' enthalten, sehr häufig 

 ausbleibt und weil die quantitative Bestimmung ja die Anwesenheit 

 von Stickstoff ergeben hatte. Auffällig war von Anfang an die geringe 

 Schmelzpunktdifferenz zwischen dem neuen Körper (100—101°) und 

 dem Mekonin (102—102,5°), ebenso zeigten die Schmelzpunkte der 

 Brom- und der Chlorverbindung nur geringe Abweichungen von den 

 für Brom- und Chlormekonin in der Litteratur angegebenen; da aber 

 die sonst so zuverlässige Dumas'sche Methode die scheinbare An- 

 wesenheit von Stickstoff ergeben hatte, so wurde die Möglichkeit der 

 Identität der neuen Verbindung mit dem Mekonin garnicht in Betracht 

 gezogen, namentlich da auch noch einige Unterschiede in dem Ver- 

 halten der neuen Verbindung und des von Merck bezogenen Mekonins 

 zu konstatieren waren, welche aber später auf eine geringe Ver- 

 unreinigung des Merck'schen Mekonins zurückgeführt werden konnten 

 und nach dem Umkrystallysieren desselben nicht mehr hervortraten. 

 Das Merck 'sehe Mekonin färbte sich z. B. mit konzentrierter 

 Schwefelsäure sofort dunkelgelb, während der neue Körper sich fast 

 farblos darin auflöste. Mit Hilfe der Kjeldahl'schen Methode gelang 

 es nun leicht, nachzuweisen, daß die neue Verbindung und ihre Derivate 

 keinen Stickstoff enthalten, und daß die vermeintliche Verbindung 

 C20H19NO7 mit dem Mekonin C10H10O4 identisch ist, da die 



