266 G. Frerichs: Yerh. der Alkaloide beim Schmelzen mit Harnstoff. 



Narkotins hervorgeht. Trennt man die beiden Komplexe an der durch 

 die punktierte Linie angegebenen Stelle, so besitzt der obere Komplex 

 die Zusammensetzung C10H9O4, es fehlt also ein Wasserstoffatom an 

 der Formel des Mekronins C10H10O4 und dieses Wasserstoffatom muß 

 durch einen reduzierenden Vorgang eingeführt werden. Bei der 

 hydrolytischen Spaltung des Narkotins, weiche beim Erhitzen mit 

 Wasser auf höhere Temperaturen eintritt, erklärt sich die Bildung 

 des Mekonins leichter, da man annehmen kann, daß ein Wasserstoff- 

 atom des Wassers an den Rest CioH9 04 tritt und die Hydroxylgruppe 

 des Wassers mit dem unteren Komplex in der Weise reagiert, daß sie 

 demselben ein Wasserstoffatom entzieht und mit diesem wieder Wasser 

 bildet. Aus dem unteren Komplex entsteht dann dabei Cotarnin. Die 

 hydrolytische Spaltung kann aber auch in der Weise verlaufen, daß 

 die Hydroxylgruppe des Wassers an den Rest C10H9O4 tritt und damit 

 Opiansäure bildet, während aus dem unteren Komplex + 1 Atom 

 Wasserstoff Hydrocotarnin entsteht. Eine hydrolytische Spaltung ist 

 bei der Harnstoffschmelze natürlich ausgeschlossen. Es bleibt hierbei 

 nur die Annahme übrig, daß das fehlende Wasserstoffatom aus dem 

 Cotarninrest stammt, welcher überhaupt anscheinend eine sehr weit- 

 gehende Zersetzung erfährt. 



Die Beobachtung, daß das Narkotin bei der Einwirkung hoher 

 Temperaturen Mekonin liefert, ist übrigens, wie sich beim genauen 

 Studium der Litteratur ergab, nicht neu. Es wurde bereits im Jahre 

 1873 von Matthiessen und Wright*) kurz mitgeteilt, daß bei der 

 Einwirkung einer Temperatur von 200" auf Narkotin dieselben 

 Produkte Mekonin und Cotarnin entstehen, wie beim Erhitzen mit 

 Wasser auf 100°. DieVerff, nahmen damals eine glatte Spaltung des 

 Narkotins in Mekonin und Cotarnin an. Später aber äußerten Beck et 

 und Wright^) die Ansicht, daß beim Erhitzen des Narkotins mit 

 Wasser die Zersetzungsprodukte des Hydrocotarninrestes eine 

 reduzierende Wirkung auf den Opiansäurerest ausüben und so die 

 Bildung des Mekonins bewerkstelligen. 



Daß der Hydrocotarninrest des Narkotins bei höherer Temperatur 

 eine weitgehende Spaltung erleidet, zeigte sich auch dadurch, daß es 

 nicht möglich war, aus der vom Mekonin befreiten Lösung der Harn- 

 stoffschmelze Cotarnin zu isolieren. Auch spricht der beim Schmelzen 

 mit Harnstoff deutlich auftretende Geruch nach organischen Aminbasen 

 für eine weitgehende Zersetzung des Hydrocotarninrestes. Die 

 Versuche, aus der Lösung der Schmelze außer dem Mekonin noch 



1) Ben d. d. ehem. Ges. 2, 193. 



2) B3r. d. d. ehem. Ges. 8, 550. 



